Jump to content

Мартин А. Беннетт

Мартин А. Беннетт
ФРС
Образование Имперский колледж
Работодатель Австралийский национальный университет

Мартин Артур Беннетт FRS — австралийский химик-неорганик . Он получил признание за исследования по координационной химии третичных фосфинов, олефинов и ацетиленов, а также связи их поведения с гомогенным катализом .

Профессиональная карьера [ править ]

Беннетт родился в Лондоне и учился в школе для мальчиков «Габердашерс Аске» и получил докторскую степень под руководством Джеффри Уилкинсона в Имперском колледже . Впоследствии он работал исследователем в Университетском колледже Лондона у Рональда Нихолма , а затем у Артура Адамсона. Находясь в Лондоне, он приготовил комплекс родия [RhCl(PPh 3 ) 3 ), ныне известный как катализатор Уилкинсона . [1] В 1960-х годах он занял должность в Исследовательской школе химии Австралийского национального университета в Канберре.

Взносы [ править ]

В АНУ Беннетт разработал несколько направлений исследований по темам металлоорганической химии . Это включало расширение работы над иридиевым аналогом катализатора Уилкинсона, которую он начал в Университетском колледже вместе с Милнером. [2] Катализатор Уилкинсона можно получить восстановлением хлорида родия (III) в кипящем этаноле в присутствии избытка трифенилфосфина . [3] [4] но эквивалентные условия получения приводят не к [IrCl(PPh 3 ) 3 ], а к смеси продуктов иридия(III), в первую очередь к хлороводородному аддукту аналога: [2]

IrCl 3 (H 2 O) 3 + 4 PPh 3 → [HIrCl 2 (PPh 3 ) 3 ] + OPPH 3 + HCl + 2 H 2 O

Беннетт получил аналог из 1,5-циклооктадиена (1,5-кода) иридия(I) димера , [(η 4 -1,5-cod)Ir(μ-Cl)] 2 , используя избыток трифенилфосфина в лигроине при кипячении с обратным холодильником . Продукт изоморфен катализатору Уилкинсона, но не теряет трифенилфосфиновый лиганд в результате диссоциации в органических растворителях с такой же легкостью. [2] Фосфин теряется в окислительных условиях с хлором с образованием первоначально [IrCl 3 (PPh 3 ) 2 комплекс иридия(IV) [IrCl 4 (PPh 3 ) 2 ], а при избытке хлора образуется ]. [IrCl(PPh 3 ) 3 ] перегруппировывается при нагревании посредством реакции внедрения , орто- металлирования одного из фенильных фрагментов , с образованием шестикоординационного металлоорганического гидрида иридия (III) [HIrCl(PPh 3 ) 2 (Ph 2 шт 6 Ч 4 )] [5] – пример таутомерии иридий(I)-иридий(III), включающий образование бидентатного фосфинового лиганда с донорным атомом углерода : [2] [5]

[(или 4 -1,5-код)Ir(μ-Cl)] 2 + 4 PPh 3 → 2 [IrCl(PPh 3 ) 3 ] + 2 1,5-код
рутения Димер дихлорида (цимол)

Беннетт первым получил комплексы циклооктина, циклогептина и циклогексина. Он разработал редкие примеры металлоалкеновых комплексов, существующих в двух степенях окисления. Его группа впервые подготовила популярный сейчас реагент (цимен) димер дихлорида рутения . [6] который превращается в мономер в результате реакции с 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценом для использования в заимствовании водородного катализа. [7]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Беннетт, Массачусетс ; Лонгстафф, Пенсильвания (1965). «Комплексы родия (I) с трифенилфосфином». хим. Индиана : 846.
  2. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д Беннетт, Массачусетс ; Милнер, Д.Л. (1967). «Хлоротрис (трифенилфосфин) иридий (I): пример переноса водорода на металл от координированного лиганда». хим. Коммун. (12): 581–582. дои : 10.1039/C19670000581 .
  3. ^ Осборн, Дж.А.; Джардин, FH; Янг, Дж. Ф.; Уилкинсон, Г. (1966). «Получение и свойства трис (трифенилфосфин) галогенродия (I) и некоторые его реакции, включая каталитическое гомогенное гидрирование олефинов и ацетиленов и их производных». Дж. Хим. Соц. А. 1966 : 1711–1732. дои : 10.1039/J19660001711 .
  4. ^ Осборн, Дж.А.; Уилкинсон, Г. (1967). «Трис(трифенилфосфин)галородий(I)». Неорганические синтезы . Том. 10. С. 67–71. дои : 10.1002/9780470132418.ch12 . ISBN  9780470132418 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помогите )
  5. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Беннетт, Массачусетс ; Милнер, Д.Л. (1969). «Хлоротрис(трифенилфосфин)иридий(I) и родственные комплексы. Реакции окислительного присоединения и отрыв водорода от координированного лиганда». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (25): 6983–6994. дои : 10.1021/ja01053a016 .
  6. ^ Беннетт, Массачусетс ; Хуанг, Теннесси; Мэтисон, ТВ; Смит, АК (2007). "16. (η 6 -Гексаметилбензол)рутениевые комплексы». Неорганические синтезы . Том 21. С. 74–78. doi : 10.1002/9780470132524.ch16 . ISBN  9780470132524 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помогите )
  7. ^ Хамид, Малай Ханити С.А.; Слэтфорд, Пол А.; Уильямс, Джонатан MJ (2007). «Заимствование водорода при активации спиртов». Адв. Синтез. Катал. 349 (10): 1555–1575. дои : 10.1002/adsc.200600638 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: c98ebebed37138fda72a95fb1bc15920__1719074160
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/c9/20/c98ebebed37138fda72a95fb1bc15920.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Martin A. Bennett - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)