(Триметилсилил)метиллитий
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol ) | |
| Информационная карта ECHA | 100.157.622 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 4 Ч 11 Ли Си | |
| Молярная масса | 94.16 g·mol −1 |
| Появление | белое или бесцветное твердое вещество |
| Плотность | 0,937 г/см 3 |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [1] | |
  | |
| Опасность | |
| Х225 , Х314 | |
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , П363 , П370+П378 , П403+П235 , П405 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
(Триметилсилил)метиллитий классифицируется как литийорганическое соединение , так и кремнийорганическое соединение . Он имеет эмпирическую формулу LiCH 2 Si(CH 3 ) 3 , часто сокращенно LiCH 2 TMS. Он кристаллизуется в виде гексагонального призматического LiCH 2 TMS] 6 , родственного некоторым полиморфам метиллития гексамера [ . [2] Многие аддукты были охарактеризованы, включая с диэтиловым эфиром образующий комплекс кубан, [Li 4 (μ 3 -CH 2 TMS) 4 (Et 2 O) 2 ] [3] и [Li 2 (μ-CH 2 TMS) 2 ( TMEDA ) 2 ]. [4]
Подготовка
[ редактировать ](Триметилсилил)метиллитий, который коммерчески доступен в виде в ТГФ , обычно получают обработкой (триметилсилил)метилхлорида бутиллитием раствора : [5]
- (CH 3 ) 3 SiCH 2 Cl + BuLi → (CH 3 ) 3 SiCH 2 Li + BuCl
(Триметилсилил)метилмагнийхлорид часто функционально эквивалентен (триметилсилил)метиллитию. Его получают реакцией Гриньяра (триметилсилил)метилхлорида. [6] [7]
Использование в метиленировании
[ редактировать ]В одном примере олефинирования Петерсона (триметилсилил)метиллитий реагирует с альдегидами и кетонами с образованием концевого алкена (R 1 = Я, Р 2 & Р 3 = Н):
Производные металлов
[ редактировать ]
(Триметилсилил)метиллитий широко используется в химии переходных органических металлов для прикрепления (триметилсилил)метиловых лигандов. Такие комплексы обычно образуются в результате солевого метатезиса с участием хлоридов металлов . Эти соединения часто хорошо растворимы в неполярных органических растворителях, обладают стабильностью благодаря своей стерической массе и устойчивости к удалению бета-гидрида . В этом отношении (триметилсилил)метил подобен неопентилу .
Бис(триметилсилил)метилмагний используется в качестве альтернативы (триметилсилил)метиллитию. [9]
Родственные соединения
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ «(Триметилсилил)метиллитий» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 12 января 2022 г.
- ^ Текле', Берхан; Максудур Рахман, AFM; Оливер, Джон П. (1986). «Рентгенокристаллическая структура триметилсилилметиллития». Журнал металлоорганической химии . 317 (3): 267–275. дои : 10.1016/0022-328X(86)80537-X .
- ^ Татич, Таня; Мейндл, Катрин; Хенн, Джулиан; Пандей, Сушил Кумар; Сталке, Дитмар (2010). «Первые асимметричные литийорганические тетрамеры с простыми эфирными донорными основаниями». Химические коммуникации . 46 (25): 4562–4564. дои : 10.1039/c002504f . ПМИД 20502820 .
- ^ Татич, Таня; Отт, Хольгер; Сталке, Дитмар (2008). «Деагрегация триметилсилилметиллития». Европейский журнал неорганической химии . 2008 (24): 3765–3768. дои : 10.1002/ejic.200800610 .
- ^ Возраст, Дэвид Дж.; Верт, Джейкоб (2019). «Триметилсилилметиллитий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt321 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ Бреннан, Дэвид Дж.; Грааскамп, Джеймс М.; Данн, Беверли С.; Олкок, Гарри Р. (2007) [1989]. «Кремнийорганические производные циклических и высокомолекулярных фосфазенов». Неорганические синтезы . Том. 25. С. 60–68. дои : 10.1002/9780470132562.ch15 . ISBN 9780470132562 .
- ^ Сиоири, Такаюки; Аояма, Тойохик; Мори, Сигэхиро (1990). «Триметилсилилдиазометан». Органические синтезы . 68 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.068.0001 .
- ^ Ли, Сяофан; Нисиура, Масаеши; Ху, Лихун; Мори, Кёичи; Хоу, Чжаоминь (2009). «Попеременная и случайная сополимеризация изопрена и этилена, катализируемая катионными полусэндвич-алкилами скандия». Журнал Американского химического общества . 131 (38): 13870–13882. дои : 10.1021/ja9056213 . ПМИД 19728718 .
- ^ Ричард А. Андерсен, Джеффри Уилкинсон (1979). «Бис[(триметилсилил)метил]магний». Неорганические синтезы . Том. 19. С. 262–265. дои : 10.1002/9780470132500.ch61 . ISBN 9780470132500 .
- ^ Джерри Л. Этвуд; Торгни Фьельдберг; Майкл Ф. Лапперт; Н. Тайет Луонг-Ти; Риз Шакир; Эндрю Дж. Торн (1984). «Молекулярные структуры бис(триметилсилил)метиллития [(LiR), R = CH(SiMe 3 ) 2 ] в паре (газофазная электронография: мономер, n = 1) и кристалле (рентгеновский анализ: Полимер, n=∞)». Журнал Химического общества, Chemical Communications (17): 1163–1165. дои : 10.1039/C39840001163 .
- ^ Колин Иборн; Питер Б. Хичкок; Дж. Дэвид Смит; Элис К. Салливан (1983). «Кристаллическая структура тетрагидрофуранового аддукта трис (триметилсилил)-метиллития, [Li (thf) 4 ] [Li {C (SiMe 3 ) 3 } 2 ], производного лития». Журнал Химического общества, Химические коммуникации : 827–828. дои : 10.1039/C39830000827 .