✖


Jump to content

Валентный изомер

В органической химии две молекулы являются валентными изомерами , если они являются конституционными изомерами , которые могут взаимопревращаться в результате перициклических реакций . [1] [2]

Бензол

[ редактировать ]

Существует множество валентных изомеров C 6 H 6 формулы бензола . Некоторые из них были первоначально предложены для самого бензола до того, как была известна фактическая структура бензола. Другие были позже синтезированы в лаборатории. Было замечено, что некоторые из них изомеризуются в бензол, тогда как другие имеют тенденцию вместо этого подвергаться другим реакциям или изомеризоваться способами, отличными от перициклических реакций.

Циклооктатетраен

[ редактировать ]

Валентные изомеры не ограничиваются изомерами бензола. Валентные изомеры также встречаются в ряду (СН) 8 . За счет большего количества звеньев число возможных валентных изомеров также больше и не менее 21:

  • Валентные изомеры циклооктатетраена
  • Циклооктатетраен (COT)
    Циклооктатетраен (COT)
  • Бочки
    Бочки
  • Кубинский
    Кубинский
  • Кунеане
    Кунеане
  • Семибуллвален
    Семибуллвален
  • 1,5-дигидропентален
    1,5-дигидропентален
  • 2a,2b,4a,4b-Тетрагидроциклопропа[cd]пентален
    2a,2b,4a,4b-Тетрагидроциклопропа[cd]пентален
  • Бицикло[4.2.0]окта-2,4,7-триен. Таутомер с COT термическим процессом 6e или фотохимическим процессом 4e [3][4][5]
    Бицикло[4.2.0]окта-2,4,7-триен . Таутомер с COT, полученный термическим процессом 6e или фотохимическим процессом 4e. [3] [4] [5]
  • Трицикло[3,3,0,02,6]окта-3,8-диен. Изомеризуется до семибуллвалена при комнатной температуре, стабильно при -60 ° C [6][7][8][9]
    Трицикло[3,3,0,0 2,6 ]окта-3,8-диен . Изомеризуется до семибуллвалена при комнатной температуре, стабильно при -60 ° C. [6] [7] [8] [9]
  • Трицикло[4,2,0,02,5]окта-3,7-диен. Димер циклобутадиена встречается в виде цис-изомера и транс-изомера. Оба изомера превращаются в COT (симметрия запрещена, следовательно, стабильна) с периодом полураспада 20 минут при 140 ° C [10].
    Трицикло[4,2,0,0 2,5 ]окта-3,7-диен . Димер циклобутадиена встречается в виде цис-изомера и транс-изомера. Оба изомера превращаются в COT (симметрия запрещена, следовательно, стабильна) с периодом полураспада 20 минут при 140 ° C. [10]
  • Тетрацикло[3,3,0,02,4,03,6]окта-7-ен известен только как его 4-карбометоксипроизводное.[11]
    Тетрацикло[3,3,0,0 2,4 ,0 3,6 ]окта-7-ен известен только как его 4-карбометоксипроизводное. [11]
  • Тетрацикло[4,2,0,02,4,03,5]окта-7-ен получен из бензвалена и изомеризуется с COT [12]
    Тетрацикло[4,2,0,0 2,4 ,0 3,5 ] окта-7-ен получен из бензвалена и изомеризуется до COT. [12]
  • Пентацикло[5.1.0.02,4. 03,5,06,8]октан (октабисвален) — третий изомер насыщенной валентности. (Z)-3,7-фенилсульфонильное производное стабильно до 200 °C.[13]
    Пентацикло[5.1.0.0 2,4 . 0 3,5 .0 6,8 ]октан (октабисвален) — третий изомер насыщенной валентности. (Z)-3,7-фенилсульфонильное производное стабильно до 200 °C. [13]
  • Сообщается, что трицикло[5.1.0.02,8]окта-3,5-диен (октавален) синтезируется из гомобензвалена и превращается в COT при 50 ° C [14] [15]
    Трицикло[5.1.0.0 2,8 ]окта-3,5-диен (октавален) синтезируется из гомобензвалена и превращается в COT при 50 ° C. Сообщается, что [14] [15]

Нафталин и азулен

[ редактировать ]

Пожалуй, ни одна пара валентных изомеров не отличается по внешнему виду сильнее, чем бесцветный нафталин и ярко-фиолетовый азулен.

Оксид бензола и оксепин

[ редактировать ]
Оксид бензола существует в динамическом равновесии со своим валентным изомером оксепином . [16]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (1994) « Валентный изомер ». дои : 10.1351/goldbook.V06590
  2. ^ Перегруппировки и взаимные превращения соединений формулы (CH)n Лоуренс Т. Скотт, Мейтленд. Джонс Чем. Преподобный , 1972, 72 (2), стр. 181–202. два : 10.1021/cr60276a004
  3. ^ Хейсген, Р.; Мицш, Ф. (1964). «Валентная таутомерия циклооктатетраена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 3 (2): 83. дои : 10.1002/anie.196400831 .
  4. ^ Бицикло [4,2,0]окта-2,4,7-триен Эмануэль Фогель, Х. Кифер, WR Roth, том 3, выпуск 6, страницы 442–443, июнь 1964 г. два : 10.1002/anie.196404422
  5. ^ Хейсген, Рольф; Конц, Уилл Э.; Грим, Джордж Э. (1970). «Доказательства существования таутомеров различной валентности бромциклооктатетраена». Журнал Американского химического общества . 92 (13): 4105. doi : 10.1021/ja00716a048 .
  6. ^ Мейнвальд, Джеррольд; Цурута, Харуки (1969). «Трицикло[3.3.0.02,6]окта-3,7-диен». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5877. doi : 10.1021/ja01049a034 .
  7. ^ Мейнвальд, Джеррольд; Шмидт, Дуглас (1969). «Семибульвален из трицикло[3.3.0.02,6]октана». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5877. doi : 10.1021/ja01049a033 .
  8. ^ Циммерман, Ховард Эллиот; Роббинс, Джеффри Д.; Шантл, Иоахим (1969). «Взаимопревращения C8H8. Необычная перегруппировка, открывающая новый путь к семибуллвалену». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5878. doi : 10.1021/ja01049a035 .
  9. ^ Мейнвальд, Джеррольд; Цурута, Харуки. (1970). «(CH)8 углеводороды. Фотохимия трицикло[3.3.0.02,6]окта-3,7-диена». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2579. doi : 10.1021/ja00711a078 .
  10. ^ Исследования в области циклобутана, XII. Два стереоизомера Dimer des Cyclobutadiens Маргарете Аврам, Илие Г. Динулеску, Элиза Марика, Георг Матееску, Эльвира Слиам, Костин Д. Неницеску Chemische Berichte , том 97, выпуск 2, страницы 382–389, февраль 1964 г. два : 10.1002/cber.19640970210
  11. ^ Метил тетрацикло [3.3.0.0 2,4 ТО 3,6 ]cot-7-ен-4-карбоксилат Герхард В. Клампп, WGJ Rietman, JJ Vrielink J. Am. хим. Соц. , 1970 , 92 (17), стр. 5266–5267. два : 10.1021/ja00720a071
  12. ^ Синтез и реакции тетрацикло[4.2.0.0 2,4 .0 3,5 ]октаны Леверетт Р. Смит, Джордж Э. Грим, Джеррольд Мейнвальд Дж. Орг. хим. , 1977 , 42 (6), стр. 927–936. два : 10.1021/jo00426a001
  13. ^ (Z)-3,7 Бис(фенилсульфонил)пентацикло[5.1.0.02,4.03,5.06,8]октан, производное октабисвалена ( 1985 ) Angewandte Chemie International Edition на английском языке, том 24, выпуск 5, страницы 411–412 два : 10.1002/anie.198504111
  14. ^ Синтез октавалена (трицикло[5.1.0.02,8]окта-3,5-диена) и нескольких замещенных октаваленов. Тетраэдр, том 42, выпуск 6, 1986 , страницы 1585-1596 Манфред Кристл, Рейнхард Ланг и Клеменс Херцог два : 10.1016/S0040-4020(01)87575-X
  15. ^ Электронная структура октавалена. Фотоэлектронно-спектроскопические исследования Рольф Глейтер, Петер Бишоф, Манфред Кристл J. Org. хим. , 1986 , 51 (15), стр. 2895–2898. два : 10.1021/jo00365a007
  16. ^ Э. Фогель, Х. Гюнтер (1967). «Валентная таутомерия оксида бензола-оксепина». Международное издание «Прикладная химия» на английском языке . 6 (5): 385–401. дои : 10.1002/anie.196703851 .
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Valence_isomer&oldid=1153302336"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 1aa19076d0e7a3f3edae3dbb43c7b9ca__1683281040
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/1a/ca/1aa19076d0e7a3f3edae3dbb43c7b9ca.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Valence isomer - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)