Бензол Дьюара

Бензол Дьюара
	; Соединенные циклобутеновые кольца бензола Дьюара образуют тупой угол .
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диен
Идентификаторы
Номер CAS	5649-95-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	89242 ;
ПабХим CID	98808 ;
НЕКОТОРЫЙ	885QNL8RTB ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID00205033 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 6 Ч 6
Молярная масса	78.1 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Бензол Дьюара (также пишется как деварбензол ) или [2.2.0]гекса-2,5-диен представляет собой бициклический изомер бензола бицикло с молекулярной формулой C ₆ H ₆ . Соединение названо в честь Джеймса Дьюара , который включил эту структуру в список возможных структур C ₆ H ₆ в 1869 году. ^{[ 1 ]} Однако он не предложил ее в качестве структуры бензола, а фактически поддержал правильную структуру, ранее предложенную Августом Кекуле в 1865 году. ^{[ 2 ]}

Структура и свойства

В отличие от бензола, бензол Дьюара не является плоским, поскольку атомы углерода в местах соединения колец связаны с четырьмя атомами, а не с тремя. Эти атомы углерода имеют тенденцию к тетраэдрической геометрии , а два циклобутеновых кольца образуют угол, в котором они цис - конденсированы друг с другом. Тем не менее, это соединение обладает значительной энергией деформации и превращается в бензол с химическим периодом полураспада два дня. Это тепловое преобразование происходит относительно медленно, поскольку оно запрещено по симметрии на основании аргументов орбитальной симметрии. ^{[ 3 ]}

Синтез

Само соединение было впервые синтезировано в 1962 году как трет -бутильное производное. ^{[ 4 ]} а затем в качестве незамещенного соединения Юджином ван Тамеленом в 1963 году путем фотолиза цис - 1,2-дигидропроизводного фталевого ангидрида с последующим окислением тетраацетатом свинца . ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

«Бензол Дьюара» и бензол

Иногда ошибочно утверждают, что Дьюар предложил свою структуру как истинную структуру бензола. Фактически Дьюар просто описал структуру как один из семи возможных изомеров. ^{[ 1 ]} и считал, что его эксперименты с бензолом подтверждают (правильную) структуру, предложенную Кекуле . ^{[ 2 ]}

После развития теории валентных связей в 1928 году бензол описывался в основном с использованием двух его основных резонансных вкладчиков, двух структур Кекуле. Три возможные структуры Дьюара считались второстепенными резонансными вкладчиками в общее описание бензола, наряду с другими классическими структурами, такими как изомеры призмана , бензвален и бензол Клауса . Присман и бензвален были синтезированы в 1970-х годах; Бензол Клауса синтезировать невозможно. ^{[ 7 ]}

Гексаметилбензол Дьюара

Гексаметилбензол Дьюара получен бициклотримеризацией диметилацетилена с хлоридом алюминия . ^{[ 8 ]} Он подвергается реакции перегруппировки с галоидоводородными кислотами соответствующую соль , к которой можно добавить с образованием металлоорганического пентаметилциклопентадиенилдихлорида родия. ^{[ 9 ]}^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}^{[ 12 ]} и димеры дихлорида пентаметилциклопентадиенила иридия ; ^{[ 13 ]} следовательно, его можно использовать в качестве исходного материала для синтеза некоторых пентаметилциклопентадиенильных металлорганических соединений. ^{[ 14 ]}^{[ 15 ]} включая [Cp*Rh(CO) ₂ ]. ^{[ 16 ]} Попытка аналогичной реакции с тетрахлорплатинатом калия приводит к образованию пентаметилциклопентадиенового комплекса [(η ⁴-Cp*H)PtCl ₂ ], что указывает на то, что металлические центры родия и иридия необходимы для стадии образования ароматического аниона. ^{[ 12 ]}

Один из алкенов можно эпоксидировать с помощью m CPBA . ^{[ 17 ]} пероксибензойная кислота , ^{[ 18 ]} или диметилдиоксиран (ДМДО). ^{[ 19 ]} При использовании надкислоты ( м- CPBA или пероксибензойной кислоты) эпоксидный продукт быстро перегруппировывается, катализируемый кислотным побочным продуктом эпоксидирования. ^{[ 17 ]}

Использование ДМДО дает эпоксид в виде стабильного продукта — побочным продуктом эпоксидирования является нейтральный ацетон . Варьируя количество ДМДО, можно образовать моно- или диэпоксид с экзо -атомами кислорода на бициклическом углеродном каркасе. ^{[ 19 ]}

В 1973 году гексаметилбензола C дикатион
₆ (СН
₃) ²⁺
₆ , продюсерами выступили Хепке Хогевен и Питер Квант. ^{[ 20 ]} Это можно сделать, растворив гексаметилмоноэпоксид бензола Дьюара в волшебной кислоте , которая удаляет кислород в виде аниона. ^{[ 21 ]} ЯМР ранее намекал на пятиугольную пирамидальную структуру родственного катиона. ^{[ 22 ]} как и спектральные данные Хогевена и Кванта по дикатионам . ^{[ 23 ]}^{[ 24 ]} Пирамидальная структура, имеющая вершину углеродной связи с шестью другими атомами углерода, была подтверждена рентгеноструктурным анализом соли гексафторантимоната , опубликованным в 2016 году. ^{[ 21 ]}

Слева : структура C.
₆ (СН
₃) ²⁺
₆ , рисунок Стивена Бахрача. ^{[ 25 ]}
Справа : Трехмерное изображение . перестроенной пятиугольной пирамиды дикатия, исходя из кристаллической структуры ^{[ 21 ]}

Химик-органик Стивен Бахрак обсудил это явление, отметив, что слабые связи, образующие вертикальные края пирамиды, показанные пунктирными линиями в нарисованной им структуре, имеют порядок связи Виберга около 0,54; отсюда следует, что общий порядок связи для апикального углерода составляет 5 × 0,54 + 1 = 3,7 <4, и, таким образом, этот вид не является гипервалентным , но является гиперкоординированным. ^{[ 25 ]} С точки зрения металлоорганической химии этот вид можно рассматривать как имеющий углеродный (IV) центр ( C ⁴⁺
), связанный с ароматическим η ⁵– пентаметилциклопентадиенильный анион (донор шести электронов) и метил-анион (донор двух электронов), тем самым удовлетворяя правилу октетов ^{[ 26 ]} и являясь аналогом газофазного цинкорганического мономера [(η ⁵
–С
₅ (СН
₃)
₅ )Zn(CH
₃ )], который имеет те же лиганды , связанные с центром цинка(II) ( Zn ²⁺
) и удовлетворяет правилу 18 электронов в металле. ^{[ 27 ]}^{[ 28 ]} Таким образом, хотя и беспрецедентно, ^{[ 21 ]} и получив комментарии в журнале Chemical & Engineering News , ^{[ 29 ]} Новый учёный , ^{[ 30 ]} Новости науки , ^{[ 31 ]} и ZME Science, ^{[ 32 ]} структура соответствует обычным химическим правилам связывания. Мориц Малишевски, проводивший работу с Конрадом Зеппельтом , ^{[ 21 ]} прокомментировал, что одной из причин проведения этой работы было желание проиллюстрировать «возможность удивить химиков тем, что может быть возможным». ^{[ 30 ]}

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б Дьюар, Джеймс (1869). «Об окислении фенилового спирта и механическом устройстве, адаптированном для иллюстрации структуры ненасыщенных углеводородов» . Учеб. Р. Сок. Эдинб. 6 : 82–86. дои : 10.1017/S0370164600045387 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Бейкер, Уилсон ; Рувре, Деннис Х. (1978). «Пара-Бонд или «Дьюар» Бензол?». Дж. Хим. Образование. 55 (10): 645. Бибкод : 1978ЖЧЭд..55..645Б . дои : 10.1021/ed055p645 .
^ Дженсен, Джеймс О. (2004). «Частоты колебаний и структурное определение бензола Дьюара» . Дж. Мол. Структур.:ТЕОХИМ . 680 (1–3): 227–236. doi : 10.1016/j.theochem.2004.03.042 .
^ ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, SP (1962). «Химия бензола Дьюара. 1,2,5-Три -т -Бутилбицикло[2.2.0]Гекса-2,5-Диен». Дж. Ам. хим. Соц. 84 (19): 3789–3791. дои : 10.1021/ja00878a054 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, SP (1963). «Бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диен». Дж. Ам. хим. Соц. 85 (20): 3297–3298. дои : 10.1021/ja00903a056 .
^ ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, СП; Кирк, КЛ (1971). «Изомеры валентной связи ароматических систем. Бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диены (бензолы Дьюара)». Дж. Ам. хим. Соц. 93 (23): 6092–6101. дои : 10.1021/ja00752a021 .
^ Хоффманн, Роальд ; Хопф, Хеннинг (2008). «Изучение молекул в бедственном положении». Энджью. хим. Межд. Эд. 47 (24): 4474–4481. дои : 10.1002/anie.200705775 . ПМИД 18418829 .
^ Шама, Сами А.; Вамсер, Карл К. (1990). «Гексаметилбензол Дьюара» . Органические синтезы . 61 : 62. дои : 10.15227/orgsyn.061.0062 ; Сборник томов , т. 7, с. 256 .
^ Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р. (1968). «Электрофильные добавки к гексаметилдеварбензолу». Тетраэдр Летт. 9 (17): 2139–2142. дои : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .
^ Криджи, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметилпризмана и гексаметил-дьюара-бензола». Энджью. хим. Межд. Эд. 7 (6): 467–468. дои : 10.1002/anie.196804672 .
^ Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C ₅ (CH ₃ ) ₅ ]} ₂ » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Черт возьми, Ричард Ф. (1974). «Реакции диен-триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов» . Химия органопереходных металлов: механистический подход . Академическая пресса . стр. 116–117. ISBN 9780323154703 .
^ Канг, Юнг В.; Мозли, К.; Мейтлис, Питер М. (1969). «Галогениды пентаметилциклопентадиенилродия и -иридия. I. Синтез и свойства». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (22): 5970–5977. дои : 10.1021/ja01050a008 .
^ Канг, JW; Мосли, К.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Механизмы реакции гексаметилбензола Дьюара с хлоридами родия и иридия». хим. Коммун. (21): 1304–1305. дои : 10.1039/C19680001304 .
^ Канг, JW; Мейтлис, Питер М. (1968). «Превращение гексаметилбензола Дьюара в хлорид пентаметилциклопентадиенилродия (III)». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (12): 3259–3261. дои : 10.1021/ja01014a063 .
^ Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C ₅ (CH ₃ ) ₅ ](CO) ₂ » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 147–148. ISBN 9783131791610 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Кинг, РБ; Дуглас, В.М.; Эфрати, А. (1977). «5-Ацетил-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиен» . Органические синтезы . 56 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.056.0001 ; Сборник томов , т. 6, с. 39 .
^ Юнкер, Ганс Николаус; Шефер, Вольфганг; Ниденбрюк, Ганс (1967). «Реакции окисления гексаметилбицикло[2.2.0]-гекса-2,5-диеном (= гексаметилбензолом Дьюара)»]. хим. Бер. (на немецком языке). 100 (8): 2508–2514. дои : 10.1002/cber.19671000807 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Асути, Амалия; Хаджиарапоглу, Лазарос П. (2000). «Региоселективное и диастереоселективное диметилдиоксирановое эпоксидирование замещенных норборненов и гексаметилбензола Дьюара». Тетраэдр Летт. 41 (4): 539–542. дои : 10.1016/S0040-4039(99)02113-9 .
^ Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1973). «Прямое наблюдение удивительно стабильного дикатиона необычной структуры: (CCH ₃ ) ₆^2⊕". Tetrahedron Lett. 14 (19): 1665–1670. doi : 10.1016/S0040-4039(01)96023-X .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Малишевский, Мориц; Зеппельт, Конрад (2016). «Определение кристаллической структуры пентагонально-пирамидального гексаметилбензолдикатиона C ₆ (CH ₃ ) ₆²⁺". Angew. Chem. Int. Ed. 56 (1): 368–370. doi : 10.1002/anie.201608795 . PMID 27885766 .
^ Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р.; Боллинджер, Дж. Мартин; Ола, Джордж А. (1968). «Протонирование гексаметилбензола Дьюара и гексаметилпризмана в сернофтористой кислоте – пентафториде сурьмы – диоксиде серы». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (25): 7147–7149. дои : 10.1021/ja01027a060 .
^ Хогевен, Хепке; Квант, Питер В.; Постма, Дж.; ван Дуйнен, П.Т. (1974). «Электронные спектры пирамидальных дикатионов, (CCH ₃ ) ₆²⁺ и (ССН) ₆²⁺". Tetrahedron Lett. 15 (49–50): 4351–4354. doi : 10.1016/S0040-4039(01)92161-6 .
^ Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1974). «Химия и спектроскопия в сильнокислых растворах. XL. (ССН ₃ ) ₆²⁺, необычное наименование». J. Am. Chem. Soc. 96 (7): 2208–2214. doi : 10.1021/ja00814a034 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Бахрах, Стивен М. (17 января 2017 г.). «Шестикоординационный атом углерода» . comorgchem.com . Архивировано из оригинала 19 января 2017 года . Проверено 18 января 2017 г.
^ Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1975). «Пирамидные моно- и дикатионы. Мост между органической и металлоорганической химией». Акк. хим. Рез. 8 (12): 413–420. дои : 10.1021/ar50096a004 .
^ Хааланд, Арне ; Самдал, Свейн; Зейп, Рагнхильд (1978). «Молекулярная структура мономерного метил(циклопентадиенил)цинка (CH ₃ )Zn(η-C ₅ H ₅ ), определенная методом газовой электронографии». Дж. Органомет. хим. 153 (2): 187–192. дои : 10.1016/S0022-328X(00)85041-X .
^ Эльшенбройх, Кристоф (2006). «Металлоорганические соединения 2 и 12 групп» . Металлоорганические соединения (3-е изд.). Джон Уайли и сыновья . стр. 59–85. ISBN 9783527805143 .
^ Риттер, Стивен К. (19 декабря 2016 г.). «Шесть связей с углеродом: подтверждено» . хим. англ. Новости . 94 (49): 13. Архивировано из оригинала 9 января 2017 года.
^ Перейти обратно: ^а ^б Бойл, Ребекка (14 января 2017 г.). «Впервые замечена связь углерода с шестью другими атомами» . Новый учёный (3108). Архивировано из оригинала 16 января 2017 года . Проверено 14 января 2017 г.
^ Хамерс, Лорел (24 декабря 2016 г.). «Углерод может превышать предел в четыре связи» . Новости науки . 190 (13): 17. Архивировано из оригинала 3 февраля 2017 года.
^ Пуйу, Тиби (5 января 2017 г.). «Экзотическая молекула углерода имеет шесть связей, что превышает предел в четыре связи» . zmescience.com . ЗМЭ Наука . Архивировано из оригинала 16 января 2017 года . Проверено 14 января 2017 г.

[Dewar-1] Перейти обратно: ^а ^б Дьюар, Джеймс (1869). «Об окислении фенилового спирта и механическом устройстве, адаптированном для иллюстрации структуры ненасыщенных углеводородов» . Учеб. Р. Сок. Эдинб. 6 : 82–86. дои : 10.1017/S0370164600045387 .

[Baker-2] Перейти обратно: ^а ^б Бейкер, Уилсон ; Рувре, Деннис Х. (1978). «Пара-Бонд или «Дьюар» Бензол?». Дж. Хим. Образование. 55 (10): 645. Бибкод : 1978ЖЧЭд..55..645Б . дои : 10.1021/ed055p645 .

[3] Дженсен, Джеймс О. (2004). «Частоты колебаний и структурное определение бензола Дьюара» . Дж. Мол. Структур.:ТЕОХИМ . 680 (1–3): 227–236. doi : 10.1016/j.theochem.2004.03.042 .

[4] ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, SP (1962). «Химия бензола Дьюара. 1,2,5-Три -т -Бутилбицикло[2.2.0]Гекса-2,5-Диен». Дж. Ам. хим. Соц. 84 (19): 3789–3791. дои : 10.1021/ja00878a054 .

[vanTamelenPappasSynthesis-5] Перейти обратно: ^а ^б ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, SP (1963). «Бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диен». Дж. Ам. хим. Соц. 85 (20): 3297–3298. дои : 10.1021/ja00903a056 .

[6] ван Тамелен, Юджин Э .; Паппас, СП; Кирк, КЛ (1971). «Изомеры валентной связи ароматических систем. Бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диены (бензолы Дьюара)». Дж. Ам. хим. Соц. 93 (23): 6092–6101. дои : 10.1021/ja00752a021 .

[7] Хоффманн, Роальд ; Хопф, Хеннинг (2008). «Изучение молекул в бедственном положении». Энджью. хим. Межд. Эд. 47 (24): 4474–4481. дои : 10.1002/anie.200705775 . ПМИД 18418829 .

[8] Шама, Сами А.; Вамсер, Карл К. (1990). «Гексаметилбензол Дьюара» . Органические синтезы . 61 : 62. дои : 10.15227/orgsyn.061.0062 ; Сборник томов , т. 7, с. 256 .

[9] Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р. (1968). «Электрофильные добавки к гексаметилдеварбензолу». Тетраэдр Летт. 9 (17): 2139–2142. дои : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .

[10] Криджи, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметилпризмана и гексаметил-дьюара-бензола». Энджью. хим. Межд. Эд. 7 (6): 467–468. дои : 10.1002/anie.196804672 .

[11] Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C ₅ (CH ₃ ) ₅ ]} ₂ » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610 .

[Heck-12] Перейти обратно: ^а ^б Черт возьми, Ричард Ф. (1974). «Реакции диен-триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов» . Химия органопереходных металлов: механистический подход . Академическая пресса . стр. 116–117. ISBN 9780323154703 .

[13] Канг, Юнг В.; Мозли, К.; Мейтлис, Питер М. (1969). «Галогениды пентаметилциклопентадиенилродия и -иридия. I. Синтез и свойства». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (22): 5970–5977. дои : 10.1021/ja01050a008 .

[14] Канг, JW; Мосли, К.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Механизмы реакции гексаметилбензола Дьюара с хлоридами родия и иридия». хим. Коммун. (21): 1304–1305. дои : 10.1039/C19680001304 .

[15] Канг, JW; Мейтлис, Питер М. (1968). «Превращение гексаметилбензола Дьюара в хлорид пентаметилциклопентадиенилродия (III)». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (12): 3259–3261. дои : 10.1021/ja01014a063 .

[16] Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C ₅ (CH ₃ ) ₅ ](CO) ₂ » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 147–148. ISBN 9783131791610 .

[OSEpoxidation-17] Перейти обратно: ^а ^б Кинг, РБ; Дуглас, В.М.; Эфрати, А. (1977). «5-Ацетил-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиен» . Органические синтезы . 56 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.056.0001 ; Сборник томов , т. 6, с. 39 .

[ChemBerEpoxidation-18] Юнкер, Ганс Николаус; Шефер, Вольфганг; Ниденбрюк, Ганс (1967). «Реакции окисления гексаметилбицикло[2.2.0]-гекса-2,5-диеном (= гексаметилбензолом Дьюара)»]. хим. Бер. (на немецком языке). 100 (8): 2508–2514. дои : 10.1002/cber.19671000807 .

[DMDOEpoxidation-19] Перейти обратно: ^а ^б Асути, Амалия; Хаджиарапоглу, Лазарос П. (2000). «Региоселективное и диастереоселективное диметилдиоксирановое эпоксидирование замещенных норборненов и гексаметилбензола Дьюара». Тетраэдр Летт. 41 (4): 539–542. дои : 10.1016/S0040-4039(99)02113-9 .

[HMBcatObs1-20] Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1973). «Прямое наблюдение удивительно стабильного дикатиона необычной структуры: (CCH ₃ ) ₆^2⊕". Tetrahedron Lett. 14 (19): 1665–1670. doi : 10.1016/S0040-4039(01)96023-X .

[HMB-21] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Малишевский, Мориц; Зеппельт, Конрад (2016). «Определение кристаллической структуры пентагонально-пирамидального гексаметилбензолдикатиона C ₆ (CH ₃ ) ₆²⁺". Angew. Chem. Int. Ed. 56 (1): 368–370. doi : 10.1002/anie.201608795 . PMID 27885766 .

[22] Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р.; Боллинджер, Дж. Мартин; Ола, Джордж А. (1968). «Протонирование гексаметилбензола Дьюара и гексаметилпризмана в сернофтористой кислоте – пентафториде сурьмы – диоксиде серы». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (25): 7147–7149. дои : 10.1021/ja01027a060 .

[HMBcatObs2-23] Хогевен, Хепке; Квант, Питер В.; Постма, Дж.; ван Дуйнен, П.Т. (1974). «Электронные спектры пирамидальных дикатионов, (CCH ₃ ) ₆²⁺ и (ССН) ₆²⁺". Tetrahedron Lett. 15 (49–50): 4351–4354. doi : 10.1016/S0040-4039(01)92161-6 .

[HMBcatObs3-24] Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1974). «Химия и спектроскопия в сильнокислых растворах. XL. (ССН ₃ ) ₆²⁺, необычное наименование». J. Am. Chem. Soc. 96 (7): 2208–2214. doi : 10.1021/ja00814a034 .

[Bachrach-25] Перейти обратно: ^а ^б Бахрах, Стивен М. (17 января 2017 г.). «Шестикоординационный атом углерода» . comorgchem.com . Архивировано из оригинала 19 января 2017 года . Проверено 18 января 2017 г.

[HMBviaOMetChem-26] Хогевен, Хепке; Квант, Питер В. (1975). «Пирамидные моно- и дикатионы. Мост между органической и металлоорганической химией». Акк. хим. Рез. 8 (12): 413–420. дои : 10.1021/ar50096a004 .

[Cp*ZnMe-27] Хааланд, Арне ; Самдал, Свейн; Зейп, Рагнхильд (1978). «Молекулярная структура мономерного метил(циклопентадиенил)цинка (CH ₃ )Zn(η-C ₅ H ₅ ), определенная методом газовой электронографии». Дж. Органомет. хим. 153 (2): 187–192. дои : 10.1016/S0022-328X(00)85041-X .

[28] Эльшенбройх, Кристоф (2006). «Металлоорганические соединения 2 и 12 групп» . Металлоорганические соединения (3-е изд.). Джон Уайли и сыновья . стр. 59–85. ISBN 9783527805143 .

[PyramidalC&ENews-29] Риттер, Стивен К. (19 декабря 2016 г.). «Шесть связей с углеродом: подтверждено» . хим. англ. Новости . 94 (49): 13. Архивировано из оригинала 9 января 2017 года.

[PyramidalNewSci-30] Перейти обратно: ^а ^б Бойл, Ребекка (14 января 2017 г.). «Впервые замечена связь углерода с шестью другими атомами» . Новый учёный (3108). Архивировано из оригинала 16 января 2017 года . Проверено 14 января 2017 г.

[PyramidalSciNews-31] Хамерс, Лорел (24 декабря 2016 г.). «Углерод может превышать предел в четыре связи» . Новости науки . 190 (13): 17. Архивировано из оригинала 3 февраля 2017 года.

[32] Пуйу, Тиби (5 января 2017 г.). «Экзотическая молекула углерода имеет шесть связей, что превышает предел в четыре связи» . zmescience.com . ЗМЭ Наука . Архивировано из оригинала 16 января 2017 года . Проверено 14 января 2017 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]