Бензвален
![]() | |
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название ИЮПАК Трицикло[3.1.0.0 2,6 ]гекс-3-ен | |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
ХимическийПаук | |
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
C6HC6H6 | |
Молярная масса | 78.114 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Бензвален — органическое соединение и один из изомеров бензола нескольких . [1] Впервые он был синтезирован в 1967 г. К.Э. Вильцбахом и др. [2] посредством фотолиза бензола , а позже синтез был улучшен Томасом Дж. Кацем и др. [3] [4]
Синтез 1971 года заключался в обработке циклопентадиена метиллитием диэтиловом в диметиловом эфире , а затем дихлорметаном и метиллитием в эфире при -45 ° C. Он также может быть образован с низким выходом (наряду с фульвеном и бензолом Дьюара ) при облучении бензола при длине волны от 237 до 254 нм. [5] Углеводород в растворе был описан как имеющий чрезвычайно неприятный запах. Из-за высокой стерической деформации, присутствующей в бензвалене, чистое соединение (энергия на ~ 71 ккал / моль выше, чем у бензола) легко детонирует, например, при царапании.
Соединение превращается в бензол с химическим периодом полураспада около 10 дней. Считается, что этот запрещенный симметрией переход происходит через дирадикальный промежуточный продукт. [6]
Полибензвален
[ редактировать ]Бензвален можно полимеризовать в процессе ROMP до полибензвалена . [7] Этот полимер содержит сильно напряженные бициклобутановые кольца, что снова делает его чувствительным материалом. Кольца могут быть изомеризованы в 1,3-диены, и по этой причине полибензвален был исследован как предшественник полиацетилена .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кристл, М. (1981). «Бенцвален — свойства и синтетический потенциал». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 20 (67): 529–546. дои : 10.1002/anie.198105291 .
- ^ Вильцбах, Кентукки; Ритчер, Дж.С.; Каплан, Л. (1967). «Бенцвален, трициклический валентный изомер бензола». Журнал Американского химического общества . 89 (4): 1031. doi : 10.1021/ja00980a053 .
- ^ Кац, Ти Джей; Ван, Э.Дж.; Актон, Н. (1971). «Синтез бензвалена». Журнал Американского химического общества . 93 (15): 3782. doi : 10.1021/ja00744a045 .
- ^ Кац, Ти Джей; Рот, Р.Дж.; Актон, Н.; Карнахан, Э.Дж. (1999). «Синтез бензвалена». Журнал органической химии . 64 (20): 7663. doi : 10.1021/jo990883g .
- ^ Каплан, Луи; Вильцбах, Кентукки (1 июня 1968 г.). «Фотолиз паров бензола. Образование бензвалена при длинах волн 2537-2370 А». Журнал Американского химического общества . 90 (12): 3291–3292. дои : 10.1021/ja01014a086 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Скотт, Лоуренс Т.; Джонс, Мейтленд. (1972). «Перегруппировки и взаимные превращения соединений формулы (CH)n». Химические обзоры . 72 (2): 181. doi : 10.1021/cr60276a004 .
- ^ Свагер, ТМ; Догерти, округ Колумбия; Граббс, Р.Х. (1988). «Напряженные кольца как источник ненасыщенности: полибензвален, новый растворимый предшественник полиацетилена». Журнал Американского химического общества . 110 (9): 2973. doi : 10.1021/ja00217a049 .
Внешние ссылки
[ редактировать ] СМИ, связанные с бензваленом, на Викискладе?