Пентафенилфосфор
![]() | |
Имена | |
---|---|
Имя IUPAC
Пентакис-фенил-λ 5 -Фосфан
| |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
Чеби | |
Chemspider | |
PubChem CID
|
|
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
Характеристики | |
C 30 H 25 P | |
Молярная масса | 416.504 g·mol −1 |
Появление | бесцветный [ 1 ] |
Плотность | 1.22 |
Связанные соединения | |
Другие катионы
|
Пентафениларсеник Пентафенилонтину пентафенилбисмут |
Связанные соединения
|
трифенилфосфин |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
|
Пентафенилфосфор - это органический фосфоран, содержащий пять фенильных групп, связанных с центральным атомом фосфора . Считается, что атом фосфора находится в состоянии +5 окисления . Химическая формула может быть написана как P (C 6 H 5 ) 5 или pH 5 P, где pH представляет фенильную группу. Он был обнаружен и сообщил в 1949 году Георгом Виттигом . [ 2 ]
Формирование и история
[ редактировать ]Пентафенилфосфор может образовываться путем действия фениллития на тетрафенилфосфонию бромид или иодид тетрафенилфосфония. [ 3 ] Соединение было произведено в ходе исследований, выигравших Нобелевский приз, в Wittig, соединения органофосфора. [ 2 ]
Структура
[ редактировать ]Пентафенилфоформ является тригональным бипирамидальным, в соответствии с несколькими определениями по рентгеновской кристаллографии . Осевые и экваториальные длина связей ПК составляют 199 и 185 пикометров соответственно. [ 4 ]
Моноклинный . кристалл имеет размеры a = 10,03, b = 17,22 c = 14,17 Å и β = 112,0 ° [ 4 ] Пентафенилфосфор также может кристаллизоваться с растворителем (для формирования сольвата ) с тетрагидрофураном и циклогексаном . [ 5 ] [ 6 ]
Реакция
[ редактировать ]При нагревании пентафенилфосфор разлагается с образованием бифенил и трифенилфосфина . [ 2 ]
Пентафенилфосфор реагирует с кислотным водородом, чтобы получить тетрафенилфосфоний и бензол. [ 2 ] Например, пентафенилфосфор реагирует с карбоновыми кислотами и сульфоновыми кислотами, чтобы получить тетрафенилфосфониум соли карбоксилата или сульфоната и бензола. [ 7 ]
Пентафенилфосфорт переносит фенильную группу в органомерку и галогениды. Например, пентафенилфосфор реагирует с хлоридом фенилмуркуара с получением дифенилового ртути и тетрафенилфосфониума хлорида. С хлоридом трибутилтина продуцируется трибутилфенилтин. Однако реакция пентафенилфосфорса с трифенилбисметом дифторидом , хлоридом или бромидом делает трифенилбисмут и фторбензол , хлорбензол или бромобензол . Вероятно, это связано с тем, что тетрафенилбисмут галогениды (pH 4 BIF, pH 4 BiCL, pH 4 bibr) спонтанно разлагаются, когда галоген реагирует с одной фенильной группой. [ 8 ]
При нагревании углекислого газа или серы образуются бициклические соединения, где реагент соединяется между одной из фенильных групп и фосфора. [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Фримен, BH; Ллойд, Д.; Певица, микрофон (январь 1972 г.). «Тетрафенилциклопентадиенилиды». Тетраэдр . 28 (2): 343–352. doi : 10.1016/0040-4020 (72) 80141-8 .
- ^ Jump up to: а беременный в дюймовый Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949-05-10). «О металлической способности четвертичного аммония и солей фосфония». Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 177–186. Doi : 10.1002/jlac.19495620303 .
- ^ Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949). «Представление и свойства пентафенилфосфора» [препарат и свойства пентафенил-фосфора]. Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 187–192. Doi : 10.1002/jlac.19495620304 .
- ^ Jump up to: а беременный Wheatley, PJ (1964). «408. Кристаллическая и молекулярная структура пентафенилфосфора». Журнал химического общества (возобновление) : 2206. DOI : 10.1039/jr9640002206 .
- ^ Мюллер, Герхард; Bildmann, Ulrich Jürgen (2004-12-01). «Кристаллическая и молекулярная структура P (C 6 H 5 ) 5 · 0,5thf». Журнал естественных исследований б . 59 (11–12): 1411–1414. Doi : 10.1515/ZnB-2004-11-1207 . S2CID 99733089 .
- ^ Брок, CP (1977-11-01). «Расчеты энергии решетки для (C 6 H 5 ) 5 M0,5C 6 H 12 , M = P, AS и SB: к пониманию кристаллической упаковки в соединениях пентафенильной группы V». Acta Crystallographica Раздел а . 33 (6): 898–902. Bibcode : 1977accra..33..898b . doi : 10.1107/s0567739477002204 .
- ^ Шатурин, VV; Сенчурин, против; Шатурина, ОК; Бойаркина, EA (январь 2009 г.). «Тетрафенилфосфона карбоксилаты и сульфонаты. Синтез и структура». Российский журнал общей химии . 79 (1): 78–87. doi : 10.1134/s1070363209010125 . S2CID 96900890 .
- ^ Sharutin, VV; Шаратина, ОК; Сенчурин, против; Эгорова, IV; Иваненко, TK; Петров, Би (2003). «Фенилирование органических производных ртути, кремния, олова и висмута с пентафенилонтимом и пентафенилфосфорсом». Российский журнал общей химии . 73 (2): 202–203. doi : 10.1023/a: 1024731719528 . S2CID 91420871 .
- ^ CD Hall (1990). «Пентакоординированные и гексакоординированные соединения» . В BJ Walker (ред.). Органофосфоровый химия . Королевское общество химии. С. 51–54. ISBN 978-0-85186-196-8 .
Дополнительное чтение
[ редактировать ]- Zykova, A.R. (2021). "РЕАКЦИЯ ПЕНТАФЕНИЛФОСФОРА С ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНОВОЙ КИСЛОТОЙ" [Reaction of Pentaphenylphosphorus with Hexachloroplatinic Acid]. Bulletin of the South Ural State University Series "Chemistry" (in Russian). 13 (1): 31–38. doi : 10.14529/chem210103 .
- Хоффманн, Роальд; Хауэлл, Джеймс М.; Muetterties, Earl L. (май 1972 г.). «Молекулярная орбитальная теория пентакоординат фосфора» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 94 (9): 3047–3058. doi : 10.1021/ja00764a028 .