Пентафенилфосфор

Пентафенилфосфор
Имена
	Имя IUPAC Пентакис-фенил-λ 5 -Фосфан
Идентификаторы
Номер CAS	2588-88-7 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Чеби	Чеби: 194485 ;
Chemspider	2065130 ;
PubChem CID	2785233 ;
Comptox Dashboard ( EPA )	DTXSID60382874 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	C 30 H 25 P
Молярная масса	416.504 g·mol −1
Появление	бесцветный
Плотность	1.22
Связанные соединения
Другие катионы	Пентафениларсеник ; Пентафенилонтину ; пентафенилбисмут
Связанные соединения	трифенилфосфин
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Infobox ссылки

Пентафенилфосфор - это органический фосфоран, содержащий пять фенильных групп, связанных с центральным атомом фосфора . Считается, что атом фосфора находится в состоянии +5 окисления . Химическая формула может быть написана как P (C ₆ H ₅ ) ₅ или pH ₅ P, где pH представляет фенильную группу. Он был обнаружен и сообщил в 1949 году Георгом Виттигом . ^{[ 2 ]}

Формирование и история

Пентафенилфосфор может образовываться путем действия фениллития на тетрафенилфосфонию бромид или иодид тетрафенилфосфония. ^{[ 3 ]} Соединение было произведено в ходе исследований, выигравших Нобелевский приз, в Wittig, соединения органофосфора. ^{[ 2 ]}

Структура

Пентафенилфоформ является тригональным бипирамидальным, в соответствии с несколькими определениями по рентгеновской кристаллографии . Осевые и экваториальные длина связей ПК составляют 199 и 185 пикометров соответственно. ^{[ 4 ]}

Моноклинный . кристалл имеет размеры a = 10,03, b = 17,22 c = 14,17 Å и β = 112,0 ° ^{[ 4 ]} Пентафенилфосфор также может кристаллизоваться с растворителем (для формирования сольвата ) с тетрагидрофураном и циклогексаном . ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Реакция

При нагревании пентафенилфосфор разлагается с образованием бифенил и трифенилфосфина . ^{[ 2 ]}

Пентафенилфосфор реагирует с кислотным водородом, чтобы получить тетрафенилфосфоний и бензол. ^{[ 2 ]} Например, пентафенилфосфор реагирует с карбоновыми кислотами и сульфоновыми кислотами, чтобы получить тетрафенилфосфониум соли карбоксилата или сульфоната и бензола. ^{[ 7 ]}

Пентафенилфосфорт переносит фенильную группу в органомерку и галогениды. Например, пентафенилфосфор реагирует с хлоридом фенилмуркуара с получением дифенилового ртути и тетрафенилфосфониума хлорида. С хлоридом трибутилтина продуцируется трибутилфенилтин. Однако реакция пентафенилфосфорса с трифенилбисметом дифторидом , хлоридом или бромидом делает трифенилбисмут и фторбензол , хлорбензол или бромобензол . Вероятно, это связано с тем, что тетрафенилбисмут галогениды (pH ₄ BIF, pH ₄ BiCL, pH ₄ bibr) спонтанно разлагаются, когда галоген реагирует с одной фенильной группой. ^{[ 8 ]}

При нагревании углекислого газа или серы образуются бициклические соединения, где реагент соединяется между одной из фенильных групп и фосфора. ^{[ 9 ]}

Ссылки

^ Фримен, BH; Ллойд, Д.; Певица, микрофон (январь 1972 г.). «Тетрафенилциклопентадиенилиды». Тетраэдр . 28 (2): 343–352. doi : 10.1016/0040-4020 (72) 80141-8 .
^ Jump up to: ^а ^{беременный} ^в ^{дюймовый} Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949-05-10). «О металлической способности четвертичного аммония и солей фосфония». Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 177–186. Doi : 10.1002/jlac.19495620303 .
^ Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949). «Представление и свойства пентафенилфосфора» [препарат и свойства пентафенил-фосфора]. Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 187–192. Doi : 10.1002/jlac.19495620304 .
^ Jump up to: ^а ^{беременный} Wheatley, PJ (1964). «408. Кристаллическая и молекулярная структура пентафенилфосфора». Журнал химического общества (возобновление) : 2206. DOI : 10.1039/jr9640002206 .
^ Мюллер, Герхард; Bildmann, Ulrich Jürgen (2004-12-01). «Кристаллическая и молекулярная структура P (C ₆ H ₅ ) 5 · 0,5thf». Журнал естественных исследований б . 59 (11–12): 1411–1414. Doi : 10.1515/ZnB-2004-11-1207 . S2CID 99733089 .
^ Брок, CP (1977-11-01). «Расчеты энергии решетки для (C ₆ H ₅ ) ₅ M0,5C ₆ H ₁₂ , M = P, AS и SB: к пониманию кристаллической упаковки в соединениях пентафенильной группы V». Acta Crystallographica Раздел а . 33 (6): 898–902. Bibcode : 1977accra..33..898b . doi : 10.1107/s0567739477002204 .
^ Шатурин, VV; Сенчурин, против; Шатурина, ОК; Бойаркина, EA (январь 2009 г.). «Тетрафенилфосфона карбоксилаты и сульфонаты. Синтез и структура». Российский журнал общей химии . 79 (1): 78–87. doi : 10.1134/s1070363209010125 . S2CID 96900890 .
^ Sharutin, VV; Шаратина, ОК; Сенчурин, против; Эгорова, IV; Иваненко, TK; Петров, Би (2003). «Фенилирование органических производных ртути, кремния, олова и висмута с пентафенилонтимом и пентафенилфосфорсом». Российский журнал общей химии . 73 (2): 202–203. doi : 10.1023/a: 1024731719528 . S2CID 91420871 .
^ CD Hall (1990). «Пентакоординированные и гексакоординированные соединения» . В BJ Walker (ред.). Органофосфоровый химия . Королевское общество химии. С. 51–54. ISBN 978-0-85186-196-8 .

Дополнительное чтение

Zykova, A.R. (2021). "РЕАКЦИЯ ПЕНТАФЕНИЛФОСФОРА С ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНОВОЙ КИСЛОТОЙ" [Reaction of Pentaphenylphosphorus with Hexachloroplatinic Acid]. Bulletin of the South Ural State University Series "Chemistry" (in Russian). 13 (1): 31–38. doi : 10.14529/chem210103 .
Хоффманн, Роальд; Хауэлл, Джеймс М.; Muetterties, Earl L. (май 1972 г.). «Молекулярная орбитальная теория пентакоординат фосфора» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 94 (9): 3047–3058. doi : 10.1021/ja00764a028 .

[1] Фримен, BH; Ллойд, Д.; Певица, микрофон (январь 1972 г.). «Тетрафенилциклопентадиенилиды». Тетраэдр . 28 (2): 343–352. doi : 10.1016/0040-4020 (72) 80141-8 .

[wittig-2] Jump up to: ^а ^{беременный} ^в ^{дюймовый} Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949-05-10). «О металлической способности четвертичного аммония и солей фосфония». Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 177–186. Doi : 10.1002/jlac.19495620303 .

[3] Виттиг, Георг; Рибер, Мартин (1949). «Представление и свойства пентафенилфосфора» [препарат и свойства пентафенил-фосфора]. Юстус Либигс Анналы химии . 562 (3): 187–192. Doi : 10.1002/jlac.19495620304 .

[JCS-4] Jump up to: ^а ^{беременный} Wheatley, PJ (1964). «408. Кристаллическая и молекулярная структура пентафенилфосфора». Журнал химического общества (возобновление) : 2206. DOI : 10.1039/jr9640002206 .

[5] Мюллер, Герхард; Bildmann, Ulrich Jürgen (2004-12-01). «Кристаллическая и молекулярная структура P (C ₆ H ₅ ) 5 · 0,5thf». Журнал естественных исследований б . 59 (11–12): 1411–1414. Doi : 10.1515/ZnB-2004-11-1207 . S2CID 99733089 .

[6] Брок, CP (1977-11-01). «Расчеты энергии решетки для (C ₆ H ₅ ) ₅ M0,5C ₆ H ₁₂ , M = P, AS и SB: к пониманию кристаллической упаковки в соединениях пентафенильной группы V». Acta Crystallographica Раздел а . 33 (6): 898–902. Bibcode : 1977accra..33..898b . doi : 10.1107/s0567739477002204 .

[7] Шатурин, VV; Сенчурин, против; Шатурина, ОК; Бойаркина, EA (январь 2009 г.). «Тетрафенилфосфона карбоксилаты и сульфонаты. Синтез и структура». Российский журнал общей химии . 79 (1): 78–87. doi : 10.1134/s1070363209010125 . S2CID 96900890 .

[8] Sharutin, VV; Шаратина, ОК; Сенчурин, против; Эгорова, IV; Иваненко, TK; Петров, Би (2003). «Фенилирование органических производных ртути, кремния, олова и висмута с пентафенилонтимом и пентафенилфосфорсом». Российский журнал общей химии . 73 (2): 202–203. doi : 10.1023/a: 1024731719528 . S2CID 91420871 .

[9] CD Hall (1990). «Пентакоординированные и гексакоординированные соединения» . В BJ Walker (ред.). Органофосфоровый химия . Королевское общество химии. С. 51–54. ISBN 978-0-85186-196-8 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]