3,9-диэтилиден-2,4,8,10-тетраокспиро (5,5) Ундекейн
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
3,9-диэтилиден-2,4,8,10-тетракспиро [5,5] Undecane | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.254.405 |
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Характеристики | |
| C 11 H 16 O 4 | |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
3,9-диэтилиден-2,4,8,10-тетраокспиро [5,5] Ундекана (Detosu) -это бициклический кетальный ацетал из изомерного аллилового ацетала 3,9-дивинил-2,4,8,10-тетракспиро [5.5 ] undecane (dvtosu). Как бифункциональный мономер, Detosu является важным строительным блоком для полиортоэфиров, образованных добавлением диолов в активированную двойную связь ацетала дикетена. [ 1 ]
Подготовка
[ редактировать ]Детосу готовится в реакции перегруппировки DVTOSU, это экзотермическая реакция, которая также спонтанно происходит с полной конверсией. [ 2 ] Для производства в промышленном масштабе переставляется при повышенных температурах в присутствии катализаторов.
Реакция перегруппировки может быть проведена в щелочной среде (например, при n -бутиллите в этилендиамине [ 3 ] или калийский трет-бутоксид в этилендиаминах [ 4 ] ) но также фотохимически путем ультрафиолетового излучения в присутствии железа пентакарбонила в качестве катализатора и триэтиламина в кипящем пентане [ 5 ] или с дихлортрисом (трифенилфосфин) рутения (II) / карбонат натрия в объеме. [ 6 ] [ 7 ]
Чтобы получить чистоту, достаточную для использования в качестве мономера, грубый продукт (полученный после реакции перестройки и вакуумной дистилляции) должен быть перекристаллизован несколько раз от пентана. Выход чистого продукта составляет около 50%. [ 3 ]
Характеристики
[ редактировать ]3,9-диэтилиден-2,4,8,10-тетраокспиро [5,5] Ундекан, когда чистый, кристаллический материал при комнатной температуре. [ 3 ] Из -за своей низкой тенденции кристаллизации он в основном используется в качестве жидкости. Детосу относительно нестабилен. Он быстро гидролизует даже в присутствии только водоснабжения и спонтанно изомеризируется во время хранения в диальцитальном DVTOSU, который неактивен для полимеризации. [ 8 ] Чистое вещество очень реактивно против атаки электрофильных агентов и вызывает сильную тенденцию к катионной полимеризации . [ 6 ] Характерное свойство Детосу - интенсивная ИК -группа на 1700 см. −1 , который также используется для мониторинга преобразования в реакции перестройки.
Использовать
[ редактировать ]Ацетальный дикетальный 3,9-диэтилиден-2,4,8,10-тетраокспиро [5.5] Ункейн, Детесу, является реактивным бифункциональным мономером, который образует биоразлагаемые полиортоэфиры с помощью полиаддиции с α, ω-диолами .
Полиортоэфиры используются в качестве встраивания среда для фармацевтических препаратов в составах расширенного высвобождения для контролируемого высвобождения лекарственного средства путем эрозии поверхности в физиологических условиях . [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Хеллер, Дж.; Himmelstein, KJ (1985). «Поли (орто -эфирные) биоразлагаемые полимерные системы». Наркотики и фермент . Методы в фермере . Тол. 112. С. 422–436. doi : 10.1016/s0076-6879 (85) 12033-1 . ISBN 9780121820121 Полем PMID 3930918 .
- ^ Pevkin, E. (2002). Это лекарство - лекарство. В Скотте, Джеральд (ред.). Разлагаемые полимеры (2 -е изд.). Cluwer Academic Press стр. 321–378. doi : 10.1007/ 974-94-017-1217-0_1 ISBN 1-4020-0790-6 .
- ^ Jump up to: а беременный в US 5939453 , J. Heller, Sy Ng, «Peg-Poe, Peg-Poe-Peg и Poe-Peg-Poe-сополимеры», опубликованные 1999-8-17, назначенные Advanced Polymer Systems, Inc.
- ^ US 4532335 , RF Helwing, «Подготовка кетенских ацеталов путем перестройки аллила и замещенных аллильных ацеталов», опубликованная 1985-07-30, назначенная SRI International
- ^ US 6863782 , PW Newsome et al., «Метод подготовки DI (Ketene Acetals)», опубликованная 2005-3-8, назначен AP Pharma, Inc.
- ^ Jump up to: а беременный Crivello, JV; Малик, Р.; Lai, Y.-L. (1996). «Кетена ацетальные мономеры: синтез и характеристика». J. Polym. Наука Полим. Химический 34 (15): 3091–3102. Bibcode : 1996jposa..34.3091c . doi : 10.1002/(SICI) 1099-0518 (19961115) 34:15 <3091 :: AID-pola1> 3.0.co; 2-0 .
- ^ Хеллер, Хорхе (2011). «Поли (орто -эфиры)». В Лендлиине, Андреас; Сиссон, Адам (ред.). Справочник по биоразлагаемым полимерам: изоляция, синтез, характеристика и приложения . Wiley-Vch . С. 77–105. doi : 10.1002/9783527635818.CH4 . ISBN 978-3-527-32441-5 .
- ^ Хеллер, Хорхе (1993). «Поли (орто -эфиры)». В Лангере, Роберт С.; Пеппас, Николас А. (ред.). Биополимеры i . Достижения в области полимерной науки. Берлин / Гейдельберг: Springer-Verlag . С. 41–92. ISBN 3-540-56148-х .
- ^ Хеллер, Хорхе (1990). «Разработка поли (орто -эфиров): исторический обзор». Биоматериалы . 11 (9): 659–665. doi : 10.1016/0142-9612 (90) 90024-K . PMID 2090300 .