Трифторметилтриметилсилан
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Триметил(трифторметил)силан | |||
| Другие имена
реактив Руперта; ТФМТМС; CF 3 Симе 3
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.106.346 | ||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| C4H9F3C4H9F3Si | |||
| Молярная масса | 142.196 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная жидкость | ||
| Плотность | 0,9626 г/см 3 и 20 °С | ||
| Точка кипения | От 54 до 55 ° C (от 129 до 131 ° F; от 327 до 328 К) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Трифторметилтриметилсилан (известный как реагент Руперта-Пракаша , TMSCF 3 ) представляет собой кремнийорганическое соединение формулы CF 3 Si(CH 3 ) 3 . Это бесцветная жидкость. Соединение представляет собой реагент, используемый в органической химии для введения трифторметильной группы . Соединение было впервые получено в 1984 году Инго Руппертом. [ 1 ] и далее развит в качестве реагента Г.К. Сурьей Пракашем . [ 2 ] [ 3 ]
Подготовка
[ редактировать ]Реактив готовят из триметилсилилхлорида и бромтрифторметана в присутствии реагента фосфора(III), служащего акцептором галогена. [ 4 ]
Использование в органическом синтезе
[ редактировать ]В присутствии соли металла (М + Х − ), реагент реагирует с альдегидами и кетонами с образованием триметилсилилового эфира - чистого продукта внедрения карбонила по связи Si-CF 3 . Гидролиз дает трифторметилметанолы . Реагент также превращает сложные эфиры в трифторметилкетоны . Типичным инициатором является растворимый фторидсодержащий компонент, такой как фторид тетрабутиламмония ; однако простые алкоксиды, такие как KOtBu, также эффективны. [ 5 ] Механизм начинается с образования Si(CH 3 ) 3 X и высокореактивного [CF 3 ] − (трифторметид) промежуточный продукт. [CF 3 ] − атакует карбонил с образованием алкоксид-аниона. Алкоксид силилируется реагентом с получением общего продукта присоединения плюс [CF 3 ] − , тем самым распространяя анионную цепную реакцию. Реагент конкурирует с карбонилом за реакционноспособное промежуточное соединение, быстро связывая [CF 3 ] − в обратимо образующемся -атном комплексе [(CF 3 ) 2 Si(CH 3 ) 3 ] − . Этот -атный комплекс не может напрямую реагировать с карбонилом, что приводит к сильному ингибированию цепной реакции реагентом. Этот ингибирующий процесс является общим для всех реакций реагента, инициируемых анионом, с особенностью противокатиона (M + ) играет важную роль в контроле общей скорости. [ 6 ]
Реагент в значительной степени вытеснил трифторметиллитий, который не поддается выделению и быстро разлагается с образованием фторида лития и дифторкарбена .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Руперт, Инго; Шлих, Клаус; Вольбах, Вольфганг (1984). «Фторированные металлорганические соединения. 18. Первые трифторметилзамещенные органил(хлор)силаны». Буквы тетраэдра . 25 (21): 2195–2198. дои : 10.1016/S0040-4039(01)80208-2 .
- ^ Пракаш, Г.К. Сурья; Юдин, Андрей К. (1 мая 1997 г.). «Перфторалкилирование кремнийорганическими реагентами». Химические обзоры . 97 (3): 757–786. дои : 10.1021/cr9408991 . ISSN 0009-2665 . ПМИД 11848888 .
- ^ Лю, Сяо; Сюй, Конг; Ван, Манг; Лю, Цюнь (28 января 2015 г.). «Трифторметилтриметилсилан: нуклеофильное трифторметилирование и не только». Химические обзоры . 115 (2): 683–730. дои : 10.1021/cr400473a . ISSN 0009-2665 . ПМИД 24754488 .
- ^ Пичика Рамайя; Рамеш Кришнамурти; ГК Сурья Пракаш (1995). «1-Трифторметил-1-циклогексанол». Орг. Синтез . 72 : 232. дои : 10.15227/orgsyn.072.0232 .
- ^ Джордж. А. Олах; ГК Сурья Пракаш; Ци Ван; Син-Я Ли; Мария Санчес-Росельо; Карлос дель Посо Лосада; Хосе Луис Асенья (2009). Трифторметилтриметилсилан . дои : 10.1002/047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Крейг П. Джонстон; Томас Х. Уэст; Рут Э. Дули; Марк Рид; Ариана Б. Джонс; Эдвард Дж. Кинг; Эндрю Дж. Лич; Гай К. Ллойд-Джонс (2018). «Анион-инициируемое трифторметилирование с помощью TMSCF 3 : деконволюция дихотомии силиконат-карбанион с помощью ЯМР/ИК с остановленным потоком» . Журнал Американского химического общества . 140 (35): 11112–11124. дои : 10.1021/jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . ПМК 6133236 . ПМИД 30080973 .