оксетан
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК оксетан [1] | |||
| Систематическое название ИЮПАК 1,3-Эпоксипропан Оксациклобутан | |||
| Другие имена 1,3-пропиленоксид Триметиленоксид | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| 102382 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.007.241 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 239520 | |||
ПабХим CID | |||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1280 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| C3H6C3H6O | |||
| Молярная масса | 58.08 g/mol | ||
| Плотность | 0,8930 г/см 3 | ||
| Температура плавления | -97 ° C (-143 ° F; 176 К) | ||
| Точка кипения | От 49 до 50 ° C (от 120 до 122 ° F; от 322 до 323 К) | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,3895 при 25 °С | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
  | |||
| Опасность | |||
| Х225 , Х302 , Х312 , Х332 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P312 , P304+P34 0 , П312 , П322 , П330 , П363 , П370+П378 , П403+П235 , П501 | |||
| точка возгорания | −28,3 °С; −19,0 °Ф; 244,8 К (НТП, 1992 г.) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Оксетан , или 1,3-пропиленоксид , представляет собой гетероциклическое органическое соединение с молекулярной формулой C.
3 H
6 O , имеющий четырехчленное кольцо с тремя атомами углерода и одним атомом кислорода .
Термин «оксетан» или «оксетаны» относятся к любому органическому соединению, содержащему оксетановое кольцо.
Производство
[ редактировать ]Типичным хорошо известным методом получения является реакция гидроксида калия с 3-хлорпропилацетатом при 150 °С: [2]
Выход оксетана, полученного таким способом, составляет ок. 40%, поскольку синтез может привести к образованию различных побочных продуктов, включая воду, хлорид калия и ацетат калия.
Другой возможной реакцией с образованием оксетанового кольца является реакция Патерно-Бючи . Оксетановое кольцо также может быть образовано в результате циклизации диолов. [3] а также посредством декарбоксилирования шестичленного циклического карбоната . [ нужна ссылка ]
Производные
[ редактировать ]Синтезировано более сотни различных оксетинов. [4] Функциональные группы могут быть добавлены в любое желаемое положение оксетанового кольца, включая полностью фторированные (перфторированные) и полностью дейтерированные аналоги. Основные примеры:
| Имя | Структура | Температура кипения, Bp [°C] |
|---|---|---|
| 3,3-бис(хлорметил)оксетан |  | 198 [5] |
| 3,3-Бис(азидометил)оксетаны |  | 165 [6] |
| 2-метилоксетан |  | 60 [4] [ не удалось пройти проверку ] |
| 3-метилоксетан |  | 67 [4] [ не удалось пройти проверку ] |
| 3-азидооксетан |  | 122 [7] |
| 3-нитрооксетан |  | 195 [8] |
| 3,3-Диметилоксетан |  | 80 [4] [ не удалось пройти проверку ] |
| 3,3-динитрооксетан |  | – |
Таксол
[ редактировать ]
Паклитаксел (таксол) является примером натурального продукта, содержащего оксетановое кольцо. Таксол стал предметом пристального внимания исследователей из-за его необычной структуры и успеха в лечении рака. [9] Прикрепленное оксетановое кольцо является важной особенностью, которая используется для связывания микротрубочек в структурной активности; однако мало что известно о том, как реакция катализируется в природе, что создает проблему для ученых, пытающихся синтезировать продукт. [9]
Оксетан используется в одном из синтезов Disparlure ( непарного шелкопряда сексуальный феромон ). [10]
Реакции
[ редактировать ]Оксетины менее реакционноспособны, чем эпоксиды, и обычно нереакционноспособны в основных условиях. [11] хотя реактивы Гриньяра при повышенных температурах [12] а сложные гидриды их расщепят. [13] Однако напряжение кольца делает их гораздо более реактивными, чем кольца большего размера. [14] а оксетаны разлагаются в присутствии даже слабокислых нуклеофилов. [15] В ненуклеофильных кислотах они преимущественно изомеризуются до аллиловых спиртов . [16]
Благородные металлы склонны катализировать изомеризацию в карбонил . [17]
В промышленности исходное соединение оксетан полимеризуется в полиоксетан в присутствии сухокислотного катализатора. [18] хотя в 1967 году это соединение было описано как «редко полимеризуемое в промышленных масштабах». [19]
См. также
[ редактировать ]- β-пропиолактон или 2-оксетанон.
- 3-оксетанон
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 147. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 (неактивен 15 апреля 2024 г.). ISBN 978-0-85404-182-4 .
{{cite book}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на апрель 2024 г. ( ссылка ) - ^ Ч. Р. Ноллер (1955). «Триметиленоксид» . Органические синтезы . 29:92 ; Сборник томов , т. 3, с. 835 .
- ^ Декабрь 1967 г. , стр. 411–413.
- ^ Jump up to: а б с д Гетальс, Люсьен; Сиоен, Филип (2000). «Диалоги. Люсьен Гетальс в разговоре с Филиппом Сиоэном» . Revue belge de Musicologie / Бельгийский журнал музыковедения . 54 :49–71. дои : 10.2307/3686877 . ISSN 0771-6788 . JSTOR 3686877 .
- ^ «78-71-7 CAS MSDS (3,3-БИС(ХЛОРМЕТИЛ)ОКСЕТАН) Точка плавления Точка кипения Плотность Химические свойства CAS» . www.chemicalbook.com . Проверено 28 декабря 2022 г.
- ^ Ахтар, Таусиф; Бергер, Рональд; Марин, Джозеф Э; Дайми, Усама А; Калкинс, Хью; Спрэгг, Дэвид (13 августа 2020 г.). «Криобаллонная абляция мерцательной аритмии у восьмидесятилетних» . Обзор аритмии и электрофизиологии . 9 (2): 104–107. doi : 10.15420/aer.2020.18 . ISSN 2050-3377 . ПМК 7491081 . ПМИД 32983532 .
- ^ Баум, Курт; Берковиц, Филипп Т.; Гракаускас, Витаутас; Арчибальд, Томас Г. (сентябрь 1983 г.). «Синтез электронодефицитных оксетанов. 3-азидооксетан, 3-нитрооксетан и 3,3-динитрооксетан» . Журнал органической химии . 48 (18): 2953–2956. дои : 10.1021/jo00166a003 . ISSN 0022-3263 .
- ^ «3-Нитрооксетан | C3H5NO3 | ChemSpider» . www.chemspider.com . Проверено 28 декабря 2022 г.
- ^ Jump up to: а б Уилленбринг, Дэн; Тантильо, Дин Дж. (апрель 2008 г.). «Механистические возможности образования оксетана при биосинтезе кольца D таксола». Российский журнал общей химии . 78 (4): 723–731. дои : 10.1134/S1070363208040336 . S2CID 98056619 .
- ^ Ганс Юрген Бестманн; Отто Востровский; Вернер Странский (1976). Феромоны, X. Стереоселективный синтез (Z)-7,8-эпокси-2-метилоктадекана (Disparlure). , 109(10), 3375–3378. doi:10.1002/cber.19761091015
- ^ Декабрь 1967 г. , с. 425.
- ^ Декабрь 1967 г. , стр. 63, 425.
- ^ Декабрь 1967 г. , стр. 67–68.
- ^ Декабрь 1967 г. , стр. 376–377.
- ^ Патай, Саул, изд. (1967). Химия эфирной связи . Химия функциональных групп. Лондон: Interscience / Уильям Клоуз и сыновья. стр. 28–30. LCCN 66-30401 .
- ^ Декабрь 1967 г. , с. 696.
- ^ Декабрь 1967 г. , стр. 697, 700.
- ^ Penczek & Penczek (1963), «Кинетика и механизм гетерогенной полимеризации 3,3-бис(хлорметил)оксетана, катализируемой газообразным BF 3 » в Die Makromolekuläre Chemie . Уайли.
- ^ Декабрь 1967 г. , с. 380.