Изопропилмагния хлорид
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.012.680 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C3H7ClC3H7ClMg | |
| Молярная масса | 102.84 g·mol −1 |
| Растворимость | Этиловый эфир |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х225 , Х260 , Х314 | |
| P210 , P223 , P231+P232 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P335+P334 , P363 , P370+P378 , P402+P404 , P403+P235 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Изопропилмагнийхлорид представляет собой металлоорганическое соединение общей формулы (CH 3 ) 2 HCMgCl. Этот легковоспламеняющийся, бесцветный и чувствительный к влаге материал представляет собой реактив Гриньяра, полученный из изопропилхлорида . Он коммерчески доступен, обычно в виде раствора в тетрагидрофуране .
Синтез и реакционная способность
[ редактировать ]Растворы изопропилмагнийхлорида обработкой изопропилхлорида металлическим магнием в кипящем эфире: [ 1 ]
- (CH 3 ) 2 HCCl + Mg → (CH 3 ) 2 HCMgCl
Этот реагент используется для приготовления других реактивов Гриньяра путем трансметаллирования . [ 2 ] Показательная реакция включает образование реактива Гриньяра, полученного из бром-3,5-бис(трифторметил)бензола: [ 3 ]
- (CH 3 ) 2 HCMgCl + (CF 3 ) 2 C 6 H 3 Br → (CH 3 ) 2 HCCl + (CF 3 ) 2 C 6 H 3 MgBr
Добавление одного эквивалента LiCl к изопропилмагнийхлориду дает растворы «Турбо Гриньяра», названные так из-за повышенной скорости и эффективности реакций трансметаллирования. [ 4 ] [ 5 ]
Изопропилмагнийхлорид также используется для получения изопропильных соединений, таких как хлордиизопропилфосфин : [ 6 ]
- PCl 3 + 2 (CH 3 ) 2 CHMgCl → [(CH 3 ) 2 CH] 2 PCl + 2 MgCl 2
В этой реакции используется объемная природа изопропильного заместителя.
Реактивы Турбо-Гриньяра
[ редактировать ]Как первоначально сообщили Кнохель и др., [ 7 ] хлорид лития , хлорид изопропилмагния усиливает способность хлорида изопропилмагния к реакциям трансметаллирования. Более реакционноспособная разновидность, комплекс LiCl-iPrMgCl, называется реактивом Турбо-Гриньяра . Эти виды относятся к основаниям Турбо-Хаузера , семейству амидосоединений магния, содержащих также LiCl. [ 8 ] «Турбо-Гриньяры», как их часто называют, представляют собой агрегаты формулы [i-PrMgCl·LiCl] 2 . Эти соединения способствуют образованию арильных и гетероарильных реактивов Гриньяра путем галоген-магниевого обмена: [ 9 ]
- быстрый, однородный: XC 6 H 4 Br + i-PrMgCl·LiCl → XC 6 H 4 MgCl·LiCl + i-PrCl + MgBrCl
Традиционный метод получения арильного реактива Гриньяра протекает менее предсказуемо:
- медленный, неоднородный: XC 6 H 4 Br + Mg → XC 6 H 4 MgBr
Кроме того, традиционные способы получения реагентов Гриньяра имеют ограниченную совместимость функциональных групп , тогда как метод Турбо-Гриньяра допускает использование других галогенидов, некоторых сложноэфирных групп и нитрилов.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Сейферт, Дитмар (23 марта 2009 г.). «Реактивы Гриньяра» . Металлоорганические соединения . 28 (6): 1598–1605. дои : 10.1021/om900088z . ISSN 0276-7333 .
- ^ Кнохель, П.; Доул, В.; Гоммерманн, Н.; Кнайзель, ФФ; Копп, Ф.; Корн, Т.; Сапунцис, И.; Ву, В.А. (2003). «Высокофункциональные магнийорганические реагенты, полученные методом галоген-металлообмена». Angewandte Chemie, международное издание . 42 (36): 4302–4320. дои : 10.1002/anie.200300579 . ПМИД 14502700 .
- ^ Джонни Л. Лизер-младший; Раймонд Цветович (2005). «Практическое и безопасное получение 3,5-бис(трифторметил)ацетофенона». Орг. Синтез . 82 : 115. дои : 10.15227/orgsyn.082.0115 .
- ^ Красовский, Аркадий; Кнохель, Пол (21 июня 2004 г.). «Реакция обмена Br/Mg, опосредованная LiCl, для получения функционализированных арил- и гетероарилмагниевых соединений из органических бромидов» . Angewandte Chemie, международное издание . 43 (25): 3333–3336. дои : 10.1002/anie.200454084 . ISSN 1433-7851 .
- ^ Германн, Андреас; Сеймен, Рана; Бригер, Люк; Кляйнхайдер, Йоханнес; Грабе, Бастиан; Хиллер, Вольф; Строманн, Карстен (19 июня 2023 г.). «Комплексное исследование повышенной реакционной способности реагентов Турбо-Гриньяра**» . Международное издание «Прикладная химия» . 62 (25). дои : 10.1002/anie.202302489 . ISSN 1433-7851 .
- ^ В. Воскулл; Дж. Ф. Аренс (1968). «Хлордиизопропилфосфин». Орг. Синтез . 48 : 47. дои : 10.15227/orgsyn.048.0047 .
- ^ Красовский А.; Кнохель, П. (2004). «Реакция обмена Br/Mg, опосредованная LiCl, для получения функционализированных арил- и гетероарилмагниевых соединений из органических бромидов». Энджью. хим. Межд. Эд. 43 (25): 3333–3336. дои : 10.1002/anie.200454084 . ПМИД 15213967 .
- ^ Ли-Юань Бао, Роберт; Чжао, Ронг; Ши, Лей (2015). «Прогресс и разработки турбо-реагента Гриньяра i-PrMgCl · LiCl: десятилетнее путешествие». Химические коммуникации . 51 (32): 6884–6900. дои : 10.1039/c4cc10194d . ПМИД 25714498 .
- ^ Кнохель, Пол; Гаврюшин, Андрей (2010). «Дихлор(1-метилэтил)магнезат лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rn01161 . ISBN 978-0-471-93623-7 .