Кериметрия

Цериметрия или цериметрическое титрование , также известное как цератная оксиметрия , представляет собой метод объемного химического анализа, разработанный Ионом Атанасиу . Это окислительно-восстановительное титрование , при котором изменение цвета комплекса железа (II) –1,10-фенантролина ( ферроина ) указывает на конечную точку. Ферроин в окисленной форме может обратимо обесцвечиваться при титровании Ce . ⁴⁺ решение. Использование солей церия (IV) в качестве реагентов для объемного анализа было впервые предложено в середине 19 века, но систематические исследования начались лишь примерно 70 лет спустя. Стандартные растворы могут быть приготовлены из различных Ce. ⁴⁺ соли, но чаще сульфат церия . выбирают ^[1]

Поскольку цериметрия связана с Fe ³⁺/Фе ²⁺ редокс- пары, его можно использовать для анализа нестехиометрических уровней, которые либо окисляют Fe ²⁺ или уменьшить Fe ³⁺. В случае окисления точный избыток кристаллической соли Мора ) добавляется при разложении оксида в водном хлористом водороде ( HCl высокой чистоты , а в случае восстановления – избыток 1 М трихлорида железа (FeCl ₃ ). добавлен. В обоих случаях Fe ²⁺ ионы будут титровать впоследствии. Потому что Се ⁴⁺ раствор склонен к гидролизу , титрование проводят в сильнокислом HCl-растворе, в который добавляют немного фосфорной кислоты (H ₃ P O ₄ ) для получения менее окрашенного фосфатокомплекса Fe. ³⁺. ^[2]

первого ряда Согласно табличным значениям стандартных потенциалов при pH 0 для переходных металлов , любая нестехиометрия ниже следующих степеней окисления будет восстанавливать 1 М раствор FeCl _3, тогда как любая нестехиометрия выше них будет окислять соль Мора: Ti ⁴⁺, V ⁴⁺, Кр ³⁺, Мн ²⁺, Ко ²⁺и Ни ²⁺. Кроме того, любая нестехиометрия в диапазоне Fe(III)–Fe(II) титруется напрямую без добавок, любая нестехиометрия ниже Fe ²⁺ восстановит 1 M FeCl _3, тогда как любая нестехиометрия выше Fe ³⁺ окисляет соль Мора. В переходных металлах второго и третьего ряда для титрования пригодны только ранние элементы, а предельными степенями окисления являются Zr. ⁴⁺, Нб ⁵⁺, Мо ⁴⁺, Хф ⁴⁺, Она ⁵⁺, и Вт ⁶⁺. Стандартные потенциалы с участием ионов рения слишком близки к E. ⁰ для Fe ³⁺/Фе ²⁺ а также друг другу. Нестехиометрию оксидов, содержащих несколько элементов в пригодных для цериметрии степенях окисления, определяют за одно титрование . ^[2]

См. также

Ссылки

^ Гшнейднер К.А., изд. (2006). «Глава 229: Применение соединений четырехвалентного церия» . Справочник по физике и химии редких земель, том 36 . Нидерланды: Эльзевир. стр. 286–288. ISBN 978-0-444-52142-2 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Карен, Павел (2006). «Нестехиометрия в оксидах и ее контроль». Журнал химии твердого тела . 179 (10): 3167–3183. Бибкод : 2006JSSCh.179.3167K . дои : 10.1016/j.jssc.2006.06.012 .

[1] Гшнейднер К.А., изд. (2006). «Глава 229: Применение соединений четырехвалентного церия» . Справочник по физике и химии редких земель, том 36 . Нидерланды: Эльзевир. стр. 286–288. ISBN 978-0-444-52142-2 .

[Pavel_Karen-2] Перейти обратно: ^а ^б Карен, Павел (2006). «Нестехиометрия в оксидах и ее контроль». Журнал химии твердого тела . 179 (10): 3167–3183. Бибкод : 2006JSSCh.179.3167K . дои : 10.1016/j.jssc.2006.06.012 .

[1]

[2]