Коррол

В структуру кобаламина входит депротонированный макроцикл коррина .

Коррол — ароматический тетрапиррол . Корриновое кольцо также присутствует в кобаламине ( витамине B12 ₎ . Кольцо состоит из девятнадцати атомов углерода , четыре атома азота находятся в ядре молекулы. В этом смысле коррол очень похож на порфирин .

Подготовка

Корролы можно получить двухстадийным процессом, начиная с конденсации бензальдегида реакции с пирролом . Продукт с открытым циклом, билан (или тетрапирран), циклизуется путем окисления, обычно п -хлоранилом : ^{[ 1 ]}

Сравнение с порфиринами

Коррол и порфирины различаются по нескольким признакам. Корролы являются трипротными, а порфирины - дипротонными. Из-за 3-заряда трижды депротонированного лиганда металлокорролы формально являются высоковалентными. Некоторые из них являются окислительно-восстановительными , с коррол-дианион-радикальным лигандом. ^{[ 2 ]} Второе различие между корролами и порфиринами — это размер металлосвязывающей полости, т.е. 17-членные и 18-членные кольца. См. «Порфирины и подобные соединения» в сопряженных системах для получения дополнительной информации об этих расположенных рядом изображениях структур порфирина , хлорина и коррина :

Координационные комплексы

Корролы были связаны с широким спектром переходных металлов . ^{[ 1 ]}^{[ 3 ]} основные элементы группы, ^{[ 4 ]} и лантаноиды , ^{[ 5 ]} актиниды . ^{[ 6 ]} и дипротонированный нейтральный коррольный радикал . ^{[ 7 ]} Кроме того, было продемонстрировано, что корролы и их металлокомплексы полезны в качестве средств визуализации при обнаружении опухолей. ^{[ 8 ]} кислородное зондирование, ^{[ 9 ]} для профилактики сердечно-сосудистых заболеваний, ^{[ 10 ]} в синтетической химии в качестве агентов переноса оксо, имидо и нитридо, ^{[ 11 ]} и в качестве катализаторов каталитического восстановления кислорода до воды, ^{[ 12 ]} и производство водорода из воды в аэробных условиях.

Белково-корроловые частицы были исследованы в качестве переносчиков тераностического груза для нацеливания на опухоли. ^{[ 13 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Орловский, Рафал; Грыко, Дорота; Грыко, Дэниел Т. (2017). «Синтез корролов и их гетероаналогов». Химические обзоры . 117 (4): 3102–3137. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00434 . ПМИД 27813401 .
^ Томас, Колле Э.; Алемайеху, Авраам Б.; Конради, Жанет; Бобры, Кристин М.; Гош, Абхик (21 августа 2012 г.). «Структурная химия металлокорролов: комбинированная рентгеновская кристаллография и квантовохимические исследования дают уникальную информацию». Отчеты о химических исследованиях . 45 (8): 1203–1214. дои : 10.1021/ar200292d . ISSN 0001-4842 . ПМИД 22444488 .
^ Гош, Абхик (22 февраля 2017 г.). «Электронная структура производных корролов: данные молекулярных структур, спектроскопии, электрохимии и квантово-химических расчетов». Химические обзоры . 117 (4): 3798–3881. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00590 . ISSN 0009-2665 . ПМИД 28191934 .
^ Авив-Харель, И.; Гросс, З. (2010). «Координационная химия корролов с акцентом на элементы основной группы». Коорд. хим. Преподобный . 255 (7–8): 717–736. дои : 10.1016/j.ccr.2010.09.013 .
^ Бакли, Х.Л.; Ансти, MR; Грыко, Д.Т.; Арнольд, Дж. (2013). «Корролы лантаноидов: новый класс макроциклических комплексов лантаноидов». хим. Коммун . 49 (30): 3104–3106. дои : 10.1039/c3cc38806a . ПМИД 23467462 .
^ Уорд, Алабама; Бакли, Х.Л.; Люкенс, WW; Арнольд, Дж. (2013). «Синтез и характеристика коррольных комплексов тория (IV) и урана (IV)». Дж. Ам. хим. Соц . 135 (37): 13965–13971. дои : 10.1021/ja407203s . ПМИД 24004416 .
^ Швайен П., Брандхорст К., Вихт Р., Вольфрам Б., Бреринг М. (2015). «Коррол Радикал». Энджью. хим. Эд . 54 (28): 8213–8216. дои : 10.1002/anie.201503624 . ПМИД 26074281 .
^ Тео, Руджи Д.; Хван, Джэ Юн; Термини, Джон; Гросс, Зеев; Грей, Гарри Б. (2017). «Борьба с раком с помощью Корролов» . Химические обзоры . 117 (4): 2711–2729. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00400 . ПМК 6357784 . ПМИД 27759377 .
^ Борисов Сергей М.; Алемайеху, Авраам; Гош, Абхик (2016). «Нитрид осмия используется в качестве БИК-индикаторов для датчиков кислорода и триплетных сенсибилизаторов для органической апконверсии и генерации синглетного кислорода» . Журнал химии материалов C. 4 (24): 5822–5828. дои : 10.1039/C6TC01126H . hdl : 10037/24918 . ISSN 2050-7534 .
^ Хабер, Ади; Али, А.А.-Ю.; Авирам, М.; Гросс, З. (2013). «Аллостерические ингибиторы ГМГ-КоА-редуктазы, ключевого фермента, участвующего в биосинтезе холестерина». хим. Коммун . 49 (93): 10917–10919. дои : 10.1039/c3cc44740e . ПМИД 23958894 .
^ Палмер, Дж. Х. (2012). «Координационная химия переходных металлов». Молекулярно-электронные структуры комплексов переходных металлов I . Структура и связь. Том. 142. стр. 49–90. дои : 10.1007/430_2011_52 . ISBN 978-3-642-27369-8 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помогите )
^ Догутан, Дания; Стоян, SA; МакГуайр, Р.; Швальбе, М.; Титс, Т.С.; Ночера, генеральный директор (2011). «Палач Корролс: эффективный синтез и химия кислородной реакции». Дж. Ам. хим. Соц . 133 (1): 131–140. дои : 10.1021/ja108904s . ПМИД 21142043 .
^ Да, Джеймс; Кауве, Лали Медина (2021). «Глава 10. Магнитно-резонансное усиление контраста и терапевтические свойства корроловых наночастиц». Ионы металлов в методах биовизуализации . Спрингер. стр. 299–314. дои : 10.1515/9783110685701-016 . S2CID 233677374 .

[prep-1] Jump up to: ^а ^б Орловский, Рафал; Грыко, Дорота; Грыко, Дэниел Т. (2017). «Синтез корролов и их гетероаналогов». Химические обзоры . 117 (4): 3102–3137. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00434 . ПМИД 27813401 .

[2] Томас, Колле Э.; Алемайеху, Авраам Б.; Конради, Жанет; Бобры, Кристин М.; Гош, Абхик (21 августа 2012 г.). «Структурная химия металлокорролов: комбинированная рентгеновская кристаллография и квантовохимические исследования дают уникальную информацию». Отчеты о химических исследованиях . 45 (8): 1203–1214. дои : 10.1021/ar200292d . ISSN 0001-4842 . ПМИД 22444488 .

[3] Гош, Абхик (22 февраля 2017 г.). «Электронная структура производных корролов: данные молекулярных структур, спектроскопии, электрохимии и квантово-химических расчетов». Химические обзоры . 117 (4): 3798–3881. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00590 . ISSN 0009-2665 . ПМИД 28191934 .

[4] Авив-Харель, И.; Гросс, З. (2010). «Координационная химия корролов с акцентом на элементы основной группы». Коорд. хим. Преподобный . 255 (7–8): 717–736. дои : 10.1016/j.ccr.2010.09.013 .

[5] Бакли, Х.Л.; Ансти, MR; Грыко, Д.Т.; Арнольд, Дж. (2013). «Корролы лантаноидов: новый класс макроциклических комплексов лантаноидов». хим. Коммун . 49 (30): 3104–3106. дои : 10.1039/c3cc38806a . ПМИД 23467462 .

[6] Уорд, Алабама; Бакли, Х.Л.; Люкенс, WW; Арнольд, Дж. (2013). «Синтез и характеристика коррольных комплексов тория (IV) и урана (IV)». Дж. Ам. хим. Соц . 135 (37): 13965–13971. дои : 10.1021/ja407203s . ПМИД 24004416 .

[7] Швайен П., Брандхорст К., Вихт Р., Вольфрам Б., Бреринг М. (2015). «Коррол Радикал». Энджью. хим. Эд . 54 (28): 8213–8216. дои : 10.1002/anie.201503624 . ПМИД 26074281 .

[8] Тео, Руджи Д.; Хван, Джэ Юн; Термини, Джон; Гросс, Зеев; Грей, Гарри Б. (2017). «Борьба с раком с помощью Корролов» . Химические обзоры . 117 (4): 2711–2729. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00400 . ПМК 6357784 . ПМИД 27759377 .

[9] Борисов Сергей М.; Алемайеху, Авраам; Гош, Абхик (2016). «Нитрид осмия используется в качестве БИК-индикаторов для датчиков кислорода и триплетных сенсибилизаторов для органической апконверсии и генерации синглетного кислорода» . Журнал химии материалов C. 4 (24): 5822–5828. дои : 10.1039/C6TC01126H . hdl : 10037/24918 . ISSN 2050-7534 .

[10] Хабер, Ади; Али, А.А.-Ю.; Авирам, М.; Гросс, З. (2013). «Аллостерические ингибиторы ГМГ-КоА-редуктазы, ключевого фермента, участвующего в биосинтезе холестерина». хим. Коммун . 49 (93): 10917–10919. дои : 10.1039/c3cc44740e . ПМИД 23958894 .

[11] Палмер, Дж. Х. (2012). «Координационная химия переходных металлов». Молекулярно-электронные структуры комплексов переходных металлов I . Структура и связь. Том. 142. стр. 49–90. дои : 10.1007/430_2011_52 . ISBN 978-3-642-27369-8 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помогите )

[12] Догутан, Дания; Стоян, SA; МакГуайр, Р.; Швальбе, М.; Титс, Т.С.; Ночера, генеральный директор (2011). «Палач Корролс: эффективный синтез и химия кислородной реакции». Дж. Ам. хим. Соц . 133 (1): 131–140. дои : 10.1021/ja108904s . ПМИД 21142043 .

[13] Да, Джеймс; Кауве, Лали Медина (2021). «Глава 10. Магнитно-резонансное усиление контраста и терапевтические свойства корроловых наночастиц». Ионы металлов в методах биовизуализации . Спрингер. стр. 299–314. дои : 10.1515/9783110685701-016 . S2CID 233677374 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]