Пентаметилмышьяк
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Пентаметил-λ 5 -арсан | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 2408247 | |||
| КЭБ | |||
ПабХим CID
|
|||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| Ас(СН 3 ) 5 | |||
| Молярная масса | 150.097 g·mol −1 | ||
| Появление | бесцветная жидкость | ||
| Температура плавления | −6 ° C (21 ° F; 267 К) | ||
| Точка кипения | >100 °C (212 °F; 373 К) | ||
| Структура | |||
| тригонально-бипирамидальный | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности
|
взрывоопасный, легковоспламеняющийся | ||
| СГС Маркировка : | |||
 
| |||
| Опасность | |||
| Х301 , Х331 , Х410 | |||
| Родственные соединения | |||
Родственный пентаметил
|
пентаметилсурьма ; пентаметилвисмут ; пентаметилтантал ; | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Пентаметилмышьяк (или пентаметиларсоран [ 1 ] ) представляет собой металлоорганическое соединение , содержащее пять метильных групп, связанных с атомом мышьяка формулы As(CH 3 ) 5 . Это пример гипервалентного соединения. Молекулярная форма — тригональная бипирамида . [ 2 ]
История
[ редактировать ]Первое заявление о получении пентаметилмышьяка было сделано в 1862 году А. Каурсом в результате реакции йодида тетраметиларсония с диметилцинком. [ 3 ] [ 4 ] В течение многих лет все его репродукции оказывались бесплодными, поэтому продукция оказалась неподлинной. [ 1 ] [ 5 ] На самом деле его открыли Карл-Хайнц Митшке и Хуберт Шмидбаур в 1973 году. [ 6 ]
Производство
[ редактировать ]Триметиларсин хлорируется до дихлорида триметиларсина , который затем реагирует с метиллитием с образованием пентаметиларсена. [ 6 ]
- As(CH 3 ) 3 + Cl 2 → As(CH 3 ) 3 Cl 2
- As(CH 3 ) 3 Cl 2 + 2LiCH 3 → As(CH 3 ) 5 + 2LiCl
Побочные продукты включают As(CH 3 ) 4 Cl и As(CH 3 ) 3 =CH 2 . [ 1 ]
Пентаметилмышьяк не вырабатывается биологическими организмами. [ 7 ]
Характеристики
[ редактировать ]Пентаметилмышьяк пахнет так же, как пентаметилсурьма , но в остальном он уникален. [ 1 ]
Длины связей в молекуле составляют три экваториальные связи As-C 1,975 Å и две аксиальные связи As-C 2,073 Å. [ 8 ]
Инфракрасный спектр пентаметилмышьяка показывает сильные полосы при 582 и 358 см. −1 из-за осевой вибрации C-As и более слабых полос при 265 и 297 см. −1 из-за экваториальной вибрации C-As. [ 9 ] Спектр комбинационного рассеяния имеет сильную особенность на длинах волн 519, 388 и 113 см. −1 , и слабые линии на 570 и 300 см. −1 . [ 9 ]
Реакции
[ редактировать ]Пентаметилмышьяк медленно реагирует со слабыми кислотами. С водой образует гидроксид тетраметиларсония As(CH 3 ) 4 OH и оксид триметиларсена As(CH 3 ) 3 тетраметилметоксиарсоран As(CH 3 ) 4 OCH 3 O. С метанолом образуется . Галогениды водорода реагируют с образованием солей галогенидов тетраметиларсония. [ 1 ]
Пентаметилмышьяк при нагревании до 100° разлагается с образованием триметиларсина , метана и этилена . [ 10 ]
При взаимодействии триметилиндия с пентаметилмышьяком в бензольном растворе выпадает соль: тетраметилмышьяк(V)тетраметилиндат(III). [ 11 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б с д и Хуберт Шмидбаур (1976). Достижения металлоорганической химии . Академическая пресса. стр. 229–230. ISBN 9780080580159 .
- ^ Грин, Тим М.; Даунс, Энтони Дж.; Пулхэм, Колин Р.; Хааланд, Арне ; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева Татьяна Владимировна (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметилмышьяка (V) и триметилдихлормышьяка (V) по данным газовой электронной дифракции и расчеты ab initio:? Молекулярно-механические расчеты пентаметилмышьяка (V), пентафенилмышьяка (V) и родственных соединений». Металлоорганические соединения . 17 (24): 5287–5293. дои : 10.1021/om980520r .
- ^ Каур, А. (1862). «Исследования металлосодержащих органических радикалов» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 122 (3): 329–347. дои : 10.1002/jlac.18621220305 .
- ^ Пауэлл, П. (2013). Основы металлоорганической химии . Спрингер. п. 135. ИСБН 9789400911970 .
- ^ Виттиг, Г.; Торсселл, К.; Вистер, Тор (1953). «О пентаметилмышьяке и пентаметилсурьме» . Acta Chemica Scandinavica . 7 : 1293–1301. doi : 10.3891/acta.chem.scand.07-1293 .
- ^ Перейти обратно: а б Митшке, Карл-Хайнц; Шмидбаур, Хуберт (ноябрь 1973 г.). «Пентаметилмышьяк». Химические отчеты (на немецком языке). 106 (11): 3645–3651. дои : 10.1002/cber.19731061124 .
- ^ Корнилс, Бой; Херрманн, Вольфганг А. (2006). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и приложения . Джон Уайли и сыновья. п. 331. ИСБН 9783527605460 .
- ^ Грин, Тим М.; Даунс, Энтони Дж.; Пулхэм, Колин Р.; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева Татьяна Владимировна (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметилмышьяка (V) и триметилдихлормышьяка (V) по данным газовой электронной дифракции и расчеты ab initio: молекулярно-механические расчеты пентаметилмышьяка (V), пентафенилмышьяка (V) и родственных соединений». Металлоорганические соединения . 17 (24): 5287–5293. дои : 10.1021/om980520r .
- ^ Перейти обратно: а б Гринвуд, Нью-Йорк (1974). Спектроскопические свойства неорганических и металлоорганических соединений . Королевское химическое общество. п. 294. ИСБН 9780851860633 .
- ^ Эйлетт, Би Джей (2012). Металлоорганические соединения: Том первый. Основные группы элементов. Часть вторая. Группы IV и V. Springer Science & Business Media. п. 401. ИСБН 9789400957299 .
- ^ «7.3.6.3» . Наука синтеза: методы молекулярных превращений Губена-Вейля Том. 7: Соединения групп 13 и 2 (Al, Ga, In, Tl, Be...Ba) . Георг Тиме Верлаг. 2014. с. 258. ИСБН 9783131779618 .