Пентаметилвисмут
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Пентаметил-λ 5 -висмутан | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Характеристики | |
| С 5 Н 15 Би | |
| Молярная масса | 284.155 g·mol −1 |
| Появление | сине-фиолетовое твердое вещество |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
Триметилвисмут Пентаметилмышьяк Пентаметилсурьма Пентаметилтантал Пентафенилвисмут |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Пентаметилвисмут (или пентаметилбисмуторан [ 2 ] ) представляет собой металлоорганическое соединение , содержащее пять метильных групп, связанных с атомом висмута , с формулой Bi(CH 3 ) 5 . Это пример гипервалентного соединения. Молекулярная форма — тригональная бипирамида . [ 3 ]
Производство
[ редактировать ]Пентаметилвисмут производится в два этапа. Сначала триметилвисмут взаимодействует с сульфурилхлоридом с образованием дихлортриметилвисмута, который затем подвергается взаимодействию с двумя эквивалентами метиллития, растворенного в эфире. [ 4 ] Синий раствор охлаждают до -110 °C для осаждения твердого продукта.
- Bi(CH 3 ) 3 + SO 2 Cl 2 → Bi(CH 3 ) 3 Cl 2 + SO 2
- Bi(CH 3 ) 3 Cl 2 + 2LiCH 3 → Bi(CH 3 ) 5 + 2LiCl
Характеристики
[ редактировать ]
При температуре -110°C Bi(CH 3 ) 5 представляет собой твердое вещество сине-фиолетового цвета. Метильные группы расположены в виде тригональной бипирамиды, и длины связей метила с висмутом одинаковы. Однако молекула не является жесткой, что можно определить по спектру ядерного магнитного резонанса , который показывает, что все метильные группы эквивалентны. [ 4 ] Он стабилен в твердом состоянии, но в газовой фазе, при нагревании или в растворе разлагается до триметилвисмута . [ 3 ] [ 4 ] Цвет необычен для висмута или других гипервалентных пниктидных соединений, которые бесцветны. Расчеты показывают, что цвет обусловлен переходом HOMO -LUMO. ВЗМО основана на лигандах, тогда как НСМО модифицирована релятивистски стабилизированными 6s-орбиталями висмута. [ 5 ]
Реакции
[ редактировать ]При использовании в производстве избытка метиллития оранжевая соль гексаметилвисмута LiBi(CH 3 ) 6 . образуется [ 6 ] [ 4 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Урбен, Питер (2013). Справочник Бретерика по реактивным химическим опасностям . Академическая пресса. п. 742. ИСБН 9780080523408 .
- ^ Хеллвинкель, Дитер (1883). «Пента- и гексаорганильные производные элементов пяти основной группы». Виттиг Химия. Темы современной химии . Темы современной химии. 109 : 1–63. дои : 10.1007/BFb0018055 . ISBN 3-540-11907-8 .
- ^ Jump up to: а б Грин, Тим М.; Даунс, Энтони Дж.; Пулхэм, Колин Р.; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева Татьяна Владимировна (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметилмышьяка (V) и триметилдихлормышьяка (V) по данным газовой электронной дифракции и расчеты ab initio:? Молекулярно-механические расчеты пентаметилмышьяка (V), пентафенилмышьяка (V) и родственных соединений». Металлоорганические соединения . 17 (24): 5287–5293. дои : 10.1021/om980520r .
- ^ Jump up to: а б с д Валленхауэр, Стефан; Зеппельт, Конрад (18 мая 1994 г.). «Соединения метилвисмута (V)». Международное издание «Прикладная химия» на английском языке . 33 (9): 976–978. дои : 10.1002/anie.199409761 .
- ^ Конради, Жанет; Гош, Абхик (февраль 2017 г.). «Сине-фиолетовый цвет пентаметилвисмута: видимый спин-орбитальный эффект» . ХимияОткрыть . 6 (1): 15–17. дои : 10.1002/open.201600131 . ПМК 5288750 . ПМИД 28168144 .
- ^ Валленхауэр, Стефан; Зеппельт, Конрад (январь 1995 г.). «Метиловые соединения сурьмы (V) и висмута (V): структурное сравнение». Неорганическая химия . 34 (1): 116–119. дои : 10.1021/ic00105a021 .
Дополнительное чтение
[ редактировать ]- Ганьон, Александр; Дансеро, Жюльен; Ле Рох, Адриан (2 марта 2017 г.). «Висмуторганические реагенты: синтез, свойства и применение в органическом синтезе». Синтез . 49 (8): 1707–1745. дои : 10.1055/s-0036-1589482 . S2CID 102471505 .