Барбатовая кислота
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
2-Гидрокси-4-(2-гидрокси-4-метокси-3,6-диметилбензоил)окси-3,6-диметилбензойная кислота
| |
| Другие имена
Барбатиновая кислота
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 19 Н 20 О 7 | |
| Молярная масса | 360.362 g·mol −1 |
| Температура плавления | 187 ° С (369 ° F; 460 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Барбатовая кислота — органическое соединение , вырабатываемое некоторыми лишайниками . Он относится к структурному классу, известному как депсиды . Особенно часто встречается у родов Usnea (бородатых лишайников) и Cladonia .
История
[ редактировать ]Соединение было впервые выделено в 1880 году из лишайника Usnea barbata химиками Джоном Стенхаусом и Чарльзом Гроувсом. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] Позже было показано, что соединение кокцелловая кислота, выделенное из Cladonia coccifera , является тем же соединением, что и барбатиновая кислота. [ 4 ]
Характеристики
[ редактировать ]Биосинтетически барбатовая кислота состоит из двух единиц производных орселлината , которые создаются ферментом ароматической синтазой . Повторное действие этого фермента приводит к образованию 8-углеродного промежуточного поликетида , который циклизуется .
барбатовой кислоты по IUPAC Название : 2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-метокси-3,6-диметилбензоил)окси-3,6-диметилбензойная кислота. Его химическая формула C 19 H 20 O 7 ; его молекулярная масса составляет 360,36 грамма на моль . В очищенной кристаллической форме он существует в различных формах: маленьких ромбических призмах, длинных иголках или нежных тонких пластинках ( ламелях ). Его температура плавления составляет 187 ° C (369 ° F). [ 5 ]
или барбатина . ) Охарактеризована кристаллическая структура метилового эфира барбатовой кислоты (т.е. метилового эфира 2-гидрокси-4-(2-гидроци-4-метокси-3,6-диметилбензоилокси)-3,6-диметилбензоата, Он находится в триклинной кристаллической системе , в пространственной группе названием P1 под . В этой кристаллической форме два сильнозамещенных фенильных кольца соединены сложноэфирной группой и наклонены друг к другу под углом 106,1°. эфира существуют две прочные внутримолекулярные водородные связи Между гидроксильными заместителями и соседними карбонильными группами сложного . [ 6 ] Кристаллическая структура чистой барбатовой кислоты, определенная с помощью рентгеноструктурного анализа монокристаллов, была опубликована в 2019 году. [ 7 ]
Синтез
[ редактировать ]барбатовой синтезе В 1975 году сообщалось о кислоты с использованием трифторуксусной кислоты в качестве конденсирующего агента. [ 8 ] В 2022 году о полном синтезе сообщалось ; Восьмиэтапная процедура начинается с коммерчески доступного метилатрарата , производящего барбатиновую кислоту с общим выходом 22% . [ 9 ]
Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) был адаптирован для объединения результатов ВЭЖХ с фотодиодным матричным детектором для скрининга продуктов лишайников на основе их специфических ультрафиолетово-видимых спектров . Таким образом, барбатовую кислоту обнаруживают путем контроля времени ее удерживания и проверки наличия трех пиков, представляющих длины волн максимального поглощения (λ max ) при 214, 276 и 310 нм . [ 10 ]
Исследовать
[ редактировать ]Некоторые предварительные исследования показывают, что, основываясь на моллюскоцидной активности барбатиновой кислоты in vitro против человеческого паразита Schistosoma mansoni , она может иметь потенциальное применение в крупномасштабном контроле и/или искоренении шистосомоза . [ 11 ] Другие исследования показали, что он нетоксичен для мононуклеарных клеток периферической крови человека в концентрациях, эффективных против паразита. [ 12 ] Барбатовая кислота ингибирует фотосинтез за счет необратимого связывания с белками комплекса фотосистемы II . [ 13 ] [ 14 ]
Иммобилизованные клетки лишайника Cladonia miniata var. parvipes использовались для синтеза барбатиновой кислоты. Клеткам вводили ацетат натрия или ацетат кальция в качестве предшественника биосинтеза фенола . [ 15 ]
Лабораторные эксперименты показали, что барбатиновая кислота обладает некоторой антиоксидантной и противомикробной активностью. [ 16 ] Обладает цитотоксической и генотоксической активностью в отношении некоторых линий опухолевых клеток . [ 7 ] и Эксперименты in vitro противоопухолевой in vivo с использованием различных линий раковых клеток позволяют предположить, что барбатиновая кислота обладает и проапоптотической активностью в сочетании с низкой токсичностью. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Стенхаус, Джон; Гроувс, Чарльз Э. (1880). «Вклад в историю орцинов: беторцинол и некоторые его производные» . Анналы химии Юстуса Либиха (на немецком языке). 203 (3): 285–305. дои : 10.1002/jlac.18802030304 .
- ^ Стенхаус, Джон; Гроувс, Чарльз Э. (1880). «XXII.—Вклад в историю орцинов. Беторцинол и некоторые его производные» . Журнал Химического общества, Сделки . 37 : 395–407. дои : 10.1039/ct8803700395 .
- ^ Робертсон, Александр; Стивенсон, Ричард Джон (1932). «222. Лишайниковые кислоты. Часть III. Состав барбатовой кислоты и синтез изоризоновой кислоты и метилбарбатата». Журнал Химического общества (обновленный) : 1675. doi : 10.1039/jr9320001675 .
- ^ Асахина, Ясухико; Фузикава, Фукузиро (1934). «Исследования лишайниковых веществ, XLV. Сообщение: О идентичности кокцелловой кислоты с барбатиновой кислотой». Отчеты Немецкого химического общества (серии A и B) . 67 (11): 1793–1795. дои : 10.1002/cber.19340671103 .
- ^ Хунек, Зигфрид (1996). Идентификация лишайниковых веществ . Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg. стр. 48, 117, 239. ISBN. 978-3-642-85245-9 . OCLC 851387266 .
- ^ Стокли-Эванс, Х.; Блазер, Д. (1991). «Строение метиловых эфиров барбатовой и эверновой кислот: природные парадепсиды». Acta Crystallographica Раздел C. Связь с кристаллической структурой . 47 (12): 2620–2624. дои : 10.1107/s0108270191006340 .
- ^ Jump up to: а б с Редди, С. Дивья; Шива, Банди; Кумар, Катрагунта; Бабу, В.С. Фани; Шраванти, Вемиредди; Бусти, Джоэл; Наяк, В. Лакшма; Тивари, Ашок К.; Рао, Ч. В.; Шридхар, Б.; Шашикала, П.; Бабу, К. Суреш (2019). «Комплексный анализ вторичных метаболитов Usnea longissima (лихенизированные аскомицеты, Parmeliaceae) с использованием UPLC-ESI-QTOF-MS/MS и проапоптотической активности барбатиновой кислоты» . Молекулы . 24 (12): е2270. дои : 10.3390/molecules24122270 . ПМК 6630668 . ПМИД 31216770 .
- ^ Эликс, Джон А.; Норфолк, Сьюзен (1975). «Синтез депсидов пара-β-орцинола». Австралийский химический журнал . 28 (5): 1113–1124. дои : 10.1071/ch9751113 .
- ^ Ю, Сян; Си, Инь-Кай; Ло, Го-Юн; Лонг, Йи; Ян, У-Дэ (3 января 2022 г.). «Синтез барбатовой кислоты». Журнал азиатских исследований натуральных продуктов . 24 (12): 1150–1156. дои : 10.1080/10286020.2021.2023506 . ПМИД 34978467 . S2CID 245651506 .
- ^ Ёсимура, Исао; Киносита, Ясухиро; Ямамото, Ёсиказу; Хюнек, Зигфрид; Ямада, Ясуюки (1994). «Анализ вторичных метаболитов лишайника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с фотодиодным детектором» . Фитохимический анализ . 5 (4): 197–205. дои : 10.1002/PCA.2800050405 .
- ^ Мартинс, Моника; Сильва, Моник; Сильва, Хианна; Сильва, Луанна; Альбукерке, Моника; Айрес, Андре; Фалькао, Эмерсон; Перейра, Евгения; де Мело, Ана; да Силва, Никасио (2017). «Барбатовая кислота открывает новую возможность борьбы с Biomphalaria glabrata и шистосомозом» . Молекулы . 22 (4): 568. doi : 10,3390/molecules22040568 . ПМК 6154637 . ПМИД 28362351 .
- ^ Сильва, ХАМФ; Айрес, Алабама; Соарес, ЦЛР; Са, JLF; Мартинс, MCB; Альбукерке, MCPA; Сильва, Т.Г.; Брейнер, Ф.А.; Алвес, LC; Мело, АММА; Сильва, Нью-Хэмпшир (2020). «Барбатовая кислота из Cladia aggregata (лишайник): цитотоксичность, оценка шистосомицидности in vitro и ультраструктурный анализ против взрослых червей Schistosoma mansoni ». Токсикология in vitro . 65 : 104771. doi : 10.1016/j.tiv.2020.104771 . ПМИД 31935486 . S2CID 210827117 .
- ^ Ямамото, Сато, Фумихико (1998). шпината депсидами, полученными из лишайников . Тошиказу ; Эндо, Цуёши , «Ингибирование фотосистемы » –2027 . 10.1271 . 27385453 / bbb.62.2023.PMID
- ^ Такахаги, Тошикадзу, Эндо, Цуёси; Ямамото, Ёсикадзу; Такешита, Сюнджи; «Ингибирование PSII в клетках табака, устойчивых к атразину» . Депсид, полученный из лишайников» . Бионауки, биотехнологии и биохимия. .70 / (1): doi : 10.1271 . PMID 16428846 . . bbb.70.266 266–268
- ^ ВИВЕС, Мерседес; Милланес, Ана Мария; Сын Нели К., Лауро Ксавьер; Хонда, Евгения К.; Перейра, Карлос Висенте; Легас, Мария-Эстрелла (2006). «Продукция барбатовой кислоты иммобилизованными клетками Cladonia miniata var. parvipes в альгинате кальция» . Журнал ботанической лаборатории Хаттори . 100 : 855–863.
- ^ МАРТИНС, Моника Кристина Баррозу; ЛИМА, Марсио Джеймс Гонсалвес де; СИЛЬВА, Флавия Перейра; Азеведо-Хименес, Эулалия; СИЛЬВА, Никасио Энрике да; ПЕРЕЙРА, Евгения Кристина (2010). « Cladia aggregata (лишайник) из северо-восточной Бразилии: химическая характеристика и противомикробная активность» . Бразильский архив биологии и технологий . 53 (1): 115–122. дои : 10.1590/s1516-89132010000100015 .