Бицикло(6.2.0)декапентаен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Бицикло[6.2.0]дека-1(8),2,4,6,9-пентаен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 10 Ч 8 | |
| Молярная масса | 128.174 g·mol −1 |
| Появление | красное масло |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Бицикло[6.2.0]декапентаен представляет собой бициклическое органическое соединение и изомер нафталина . [ 1 ] и азулен . [ 2 ]
Является ли это вещество ароматическим соединением, интересует исследователей. Оба компонента циклобутадиеновые и циклооктатетраеновые кольца являются антиароматическими , но при слиянии вместе кольца противодействуют друг другу. [ 3 ]
Формирование
[ редактировать ]Бицикло[6.2.0]декапентаен может быть синтезирован многостадийным способом из бицикло[4.2.0]окта-3,7-диен-2,5-диона. Его облучают ультрафиолетом, образуя трициклодекадиендион. Затем его восстанавливают до диола алюмогидридом лития. Цис-изомер затем преобразуется в тетраен путем добавления бромида или мезилата , а затем отгонки его трет-бутоксидом калия . Трициклодекатетраен имеет два четырехуглеродных кольца, конденсированных с гексадиеновым кольцом. При нагревании его до 100 °C в бензоле он превращается в бицикло[6.2.0]декапентаен, теряя один мостик с образованием циклооктатетраенового кольца. [ 4 ] Другой синтез начинается с окталена . [ 2 ]
Характеристики
[ редактировать ]Бицикло[6.2.0]декапентаен в твердом состоянии при -78 °C имеет вид оранжево-красных кристаллов. [ 2 ] В стандартных условиях это жидкое масло красно-оранжевого цвета. [ 4 ] Бицикло[6.2.0]декапентаен растворяется в пентане. [ 2 ] Бицикло[6.2.0]декапентаен реагирует с кислородом воздуха. При нагревании до 100 °C он димеризуется, превращаясь в желтое масло, состоящее из трех восьмичленных ненасыщенных колец, изомер циклоокта[ c ]окталена. [ 4 ]
Бицикло[6.2.0]декапентаен при комнатной температуре в среднем имеет плоскую структуру. Однако при минимальной энергии оно может принять форму ванны , в которой противоположные стороны кольца загнуты вверх в одном направлении. Барьер непланарности очень низок и составляет 0,6 ккал/моль, поэтому в стандартных условиях кольцо в среднем плоское. [ 1 ] В отличие от ароматических соединений, он имеет переменную длину связей в кольцах. Одна двойная связь находится в исключительной части четырехчленного кольца (от углерода 9 до 10), а четыре двойные связи находятся в восьмичленном кольце в положениях 1,3,5 и 7. [ 5 ] Мостиковая связь между углеродом 1 и 8 необычайно длинная. [ 1 ] Эта связь имеет порядок π-связи 0,1. [ 3 ] Может показаться, что он подчиняется правилу Хюкеля , но расчеты MMP2 предсказывают, что он антиароматический, с резонансной энергией -4,0 ккал/моль. [ 5 ] Напротив, расчеты HF/STO-3g и MNDOC предсказывают, что он слегка ароматический. [ 1 ] Бицикло[6.2.0]декапентаен, по-видимому, имеет оба кольца, действующие независимо, а не как целая ароматическая 4n+2 π-электронная система. [ 6 ]
Производные
[ редактировать ]Бицикло[6.2.0]декапентаен образует комплекс с трикарбонилом железа. Он имеет фиолетовые кристаллы и плавится при температуре около 74-75 °C. [ 2 ]
Известны производные с присоединенными боковыми цепями. [ 6 ] Одним из примеров является 9,10-дифенилбицикло[6.2.0]декапентаен. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д Кремер, Дитер; Шмидт, Томас; Бок, Чарльз В. (июль 1985 г.). «Теоретическое определение молекулярной структуры и конформации. 14. Бицикло[6.2.0]декапентаен ароматический или антиароматический?» (PDF) . Журнал органической химии . 50 (15): 2684–2688. дои : 10.1021/jo00215a018 .
- ^ Jump up to: а б с д и Каука, Дитер; Мюс, Питер; Фогель, Эмануэль (декабрь 1983 г.). «Превращение октален-бицикло[6.2.0]декапентаена, опосредованное комплексами переходных металлов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 22 (12): 1003–1004. дои : 10.1002/anie.198310031 .
- ^ Jump up to: а б Раппопорт, Цви; Либман, Джоэл Ф. (2005). Химия циклобутанов . Джон Уайли и сыновья. ISBN 9780470864012 .
- ^ Jump up to: а б с Заказ, Массаж; Оикава, Хидэтоси (январь 1980 г.). «Синтез бицикло[6.2.0]декапентаена». тетраэдра Буквы 21 (1): 107–110. дои : 10.1016/S0040-4039(00) 93636-0
- ^ Jump up to: а б Аллинджер, Нидерланды; Да, Ю.Х. (1 января 1983 г.). «Бицикло(6.2.0)декапентаен» . Чистая и прикладная химия . 55 (2): 191–197. дои : 10.1351/pac198855020191 . S2CID 209647327 .
- ^ Jump up to: а б Симкин Б. Я.; Глуховцев, М.Н. (1983). «Строение антиароматических молекул. VI. Множественность решений и проблема структур артефактов. Аннулено-аннулены». Журнал структурной химии . 24 (3): 348–355. дои : 10.1007/BF00747793 . S2CID 95730904 .
- ^ «Ароматичность». Продвинутая органическая химия . Спрингер США. 2000. с. 537. дои : 10.1007/0-306-46856-5_9 . ISBN 9780306462429 .
Дополнительное чтение
[ редактировать ]- Ода, М. (1 января 1986 г.). «Новые полициклические сопряженные соединения, содержащие восьмичленное кольцо: об ароматичности [4n]аннулено[4n]аннуленов» . Чистая и прикладная химия . 58 (1): 7–14. дои : 10.1351/pac198658010007 . S2CID 55898167 . (включает больше производных)