Мартин А. Беннетт
Мартин А. Беннетт ФРС | |
|---|---|
| Образование | Имперский колледж |
| Работодатель | Австралийский национальный университет |
Мартин Артур Беннетт FRS — австралийский химик-неорганик . Он получил признание за исследования по координационной химии третичных фосфинов, олефинов и ацетиленов, а также связи их поведения с гомогенным катализом .
Профессиональная карьера
[ редактировать ]Беннетт родился в Лондоне, учился в школе для мальчиков Аске Галантерейщика и получил докторскую степень под руководством Джеффри Уилкинсона в Имперском колледже . Впоследствии он работал исследователем в Университетском колледже Лондона у Рональда Нихолма , а затем у Артура Адамсона. Находясь в Лондоне, он приготовил комплекс родия [RhCl(PPh 3 ) 3 ), ныне известный как катализатор Уилкинсона . [ 1 ] В 1960-х годах он занял должность в Исследовательской школе химии Австралийского национального университета в Канберре.
Взносы
[ редактировать ]В АНУ Беннетт разработал несколько направлений исследований по темам металлоорганической химии . Это включало расширение работы над иридиевым аналогом катализатора Уилкинсона, которую он начал в Университетском колледже вместе с Милнером. [ 2 ] Катализатор Уилкинсона можно получить восстановлением хлорида родия (III) в кипящем этаноле в присутствии избытка трифенилфосфина . [ 3 ] [ 4 ] но эквивалентные условия получения приводят не к [IrCl(PPh 3 ) 3 ], а к смеси продуктов иридия(III), в первую очередь к хлороводородному аддукту аналога: [ 2 ]
- IrCl 3 (H 2 O) 3 + 4 PPh 3 → [HIrCl 2 (PPh 3 ) 3 ] + OPPH 3 + HCl + 2 H 2 O
Беннетт получил аналог из 1,5-циклооктадиена (1,5-кода) иридия(I) димера , [(η 4 -1,5-cod)Ir(μ-Cl)] 2 , используя избыток трифенилфосфина в лигроине при кипячении с обратным холодильником . Продукт изоморфен катализатору Уилкинсона, но не теряет трифенилфосфиновый лиганд в результате диссоциации в органических растворителях с такой же легкостью. [ 2 ] Фосфин теряется в окислительных условиях с хлором с образованием первоначально [IrCl 3 (PPh 3 ) 2 комплекс иридия(IV) [IrCl 4 (PPh 3 ) 2 ], а при избытке хлора образуется ]. [IrCl(PPh 3 ) 3 ] перегруппировывается при нагревании посредством реакции внедрения , орто- металлирования одного из фенильных фрагментов , с образованием шестикоординационного металлоорганического гидрида иридия (III) [HIrCl(PPh 3 ) 2 (Ph 2 шт 6 Ч 4 )] [ 5 ] – пример таутомерии иридий(I)-иридий(III), включающий образование бидентатного фосфинового лиганда с донорным атомом углерода : [ 2 ] [ 5 ]
- [(или 4 -1,5-код)Ir(μ-Cl)] 2 + 4 PPh 3 → 2 [IrCl(PPh 3 ) 3 ] + 2 1,5-код
Беннетт первым получил комплексы циклооктина, циклогептина и циклогексина. Он разработал редкие примеры металлалкеновых комплексов, существующих в двух степенях окисления. Его группа впервые подготовила популярный сейчас реагент (цимол) димер дихлорида рутения . [ 6 ] который превращается в мономер в результате реакции с 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценом для использования в заимствовании водородного катализа. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Беннетт, Массачусетс ; Лонгстафф, Пенсильвания (1965). «Комплексы родия (I) с трифенилфосфином». хим. Индиана : 846.
- ^ Jump up to: а б с д Беннетт, Массачусетс ; Милнер, Д.Л. (1967). «Хлоротрис (трифенилфосфин) иридий (I): пример переноса водорода на металл от координированного лиганда». хим. Коммун. (12): 581–582. дои : 10.1039/C19670000581 .
- ^ Осборн, Дж.А.; Джардин, FH; Янг, Дж. Ф.; Уилкинсон, Г. (1966). «Получение и свойства трис (трифенилфосфин) галогенродия (I) и некоторые его реакции, включая каталитическое гомогенное гидрирование олефинов и ацетиленов и их производных». Дж. Хим. Соц. А. 1966 : 1711–1732. дои : 10.1039/J19660001711 .
- ^ Осборн, Дж.А.; Уилкинсон, Г. (1967). «Трис(трифенилфосфин)галородий(I)». Неорганические синтезы . Том. 10. С. 67–71. дои : 10.1002/9780470132418.ch12 . ISBN 9780470132418 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Jump up to: а б Беннетт, Массачусетс ; Милнер, Д.Л. (1969). «Хлоротрис(трифенилфосфин)иридий(I) и родственные комплексы. Реакции окислительного присоединения и отрыв водорода от координированного лиганда». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (25): 6983–6994. дои : 10.1021/ja01053a016 .
- ^ Беннетт, Массачусетс ; Хуанг, Теннесси; Мэтисон, ТВ; Смит, АК (2007). "16. (η 6 -Гексаметилбензол)рутениевые комплексы». Неорганические синтезы . Том 21. С. 74–78. doi : 10.1002/9780470132524.ch16 . ISBN 9780470132524 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Хамид, Малай Ханити С.А.; Слэтфорд, Пол А.; Уильямс, Джонатан MJ (2007). «Заимствование водорода при активации спиртов». Адв. Синтез. Катал. 349 (10): 1555–1575. дои : 10.1002/adsc.200600638 .
| Базы данных авторитетного контроля : академики |
|---|
