Триэтилфосфит
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Триэтилфосфит | |
| Другие имена
Триэтоксифосфин
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.004.139 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 6 Н 15 О 3 П | |
| Молярная масса | 166.157 g·mol −1 |
| Появление | бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,969 г/мл |
| Температура плавления | −70 ° C (−94 ° F; 203 К) |
| Точка кипения | 156 ° C (313 ° F; 429 К) (от 57 до 58 ° C на расстоянии 16 мм) |
| Растворимость | растворим в большинстве органических растворителей |
| -104.8·10 −6 см 3 /моль | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
токсичный |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Триэтилфосфит представляет собой фосфорорганическое соединение , в частности сложный эфир фосфита , с формулой P(OCH 2 CH 3 ) 3 , часто сокращенно P(OEt) 3 . Это бесцветная жидкость с неприятным запахом. Используется как лиганд в металлоорганической химии и как реагент в органическом синтезе .
Молекула имеет пирамидальный центр фосфора (III), связанный с тремя этоксидными группами. Его 31 В спектре P -ЯМР присутствует сигнал около +139 м.д. по сравнению со стандартом фосфорной кислоты.
Триэтилфосфит получают обработкой трихлорида фосфора этанолом : в присутствии основания, обычно третичного амина [ 1 ]
- PCl 3 + 3 EtOH + 3 R 3 N → P(OEt) 3 + 3 R 3 NH + 3 Cl −
В отсутствие основания реакция этанола и трихлорида фосфора дает диэтилфосфит ((EtO) 2 P(O)H). Из многих родственных соединений можно получить аналогичным образом, примером является триизопропилфосфит (точка кипения 43,5 °C/1,0 мм; CAS# 116-17-6).
Реакции
[ редактировать ]Триэтилфосфит может реагировать с электрофилами по реакции Михаэлиса-Арбузова с образованием органофосфонатов. Например, реакция между триэтилфосфитом и этилбромацетатом дает фосфонат, подходящий для использования в реакции Хорнера-Уодсворта-Эммонса . [ 2 ]
Восстановление/дезоксигенирование гидропероксидов до спиртов также можно осуществить с использованием триэтилфосфита. [ 2 ] Этот подход можно использовать для α-гидроксилирования карбонила путем реакции енолята с кислородом с образованием α-гидропероксида, который можно восстановить триэтилфосфитом до спирта. [ 3 ] Предлагаемый механизм показан ниже. [ 4 ]
Триэтилфосфит также можно использовать в синтезе олефинов Кори-Винтера . [ 2 ]
В качестве лиганда
[ редактировать ]В координационной химии и гомогенном катализе триэтилфосфит находит применение в качестве мягкого лиганда. Его комплексы, как правило, липофильны и содержат металлы в низких степенях окисления. Примеры включают бесцветные комплексы FeH 2 (P(OEt) 3 ) 4 и Ni(P(OEt) 3 ) 4 (т. пл. 108 °С). [ 5 ] Он также образует стабильный комплекс с йодидом меди (I) . [ 2 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Форд-Мур, штат Ага; Перри, Би Джей (1951). «Триэтилфосфит». Орг. Синтез . 31 : 111. дои : 10.15227/orgsyn.031.0111 .
- ^ Jump up to: а б с д Пископио, Энтони Д.; Шакья, Сагар (2005). «Триэтилфосфит». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt224.pub2 . ISBN 0-471-93623-5 .
- ^ Гарднер, Дж. Н.; Карлон, FE; Гной, О. (1968). «Одностадийная процедура получения третичных α-кетолов из соответствующих кетонов». Журнал органической химии . 33 (8): 3294–3297. дои : 10.1021/jo01272a055 . ПМИД 5742870 .
- ^ Лян, Ю-Фэн; Цзяо, Нин (2014). «Высокоэффективное C–H-гидроксилирование карбонильных соединений кислородом в мягких условиях». Angewandte Chemie, международное издание . 53 (2): 548–552. дои : 10.1002/anie.201308698 . ПМИД 24281892 .
- ^ Иттель, Стивен Д. (1990). «Комплексы никеля(0)». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы . Том. 28. С. 98–104. дои : 10.1002/9780470132593.ch26 . ISBN 978-0-470-13259-3 .