Ускорительная масс-спектрометрия
![]() Ускорительный масс-спектрометр в Ливерморской национальной лаборатории имени Лоуренса | |
Акроним | АМС |
---|---|
Классификация | Масс-спектрометрия |
Аналиты | Органические молекулы Биомолекулы |
Другие методы | |
Связанный | Ускоритель частиц |
Ускорительная масс-спектрометрия ( AMS ) — это форма масс-спектрометрии , которая ускоряет ионы до чрезвычайно высоких кинетических энергий перед массовым анализом. Особым преимуществом AMS среди различных методов масс-спектрометрии является его способность отделять редкий изотоп от обильной соседней массы («чувствительность к содержанию», например 14 С от 12 С ). [1] Этот метод полностью подавляет молекулярные изобары и во многих случаях позволяет также разделять атомные изобары (например, 14 Н от 14 С). Это делает возможным обнаружение встречающихся в природе долгоживущих радиоизотопов , таких как 10 Быть , 36 кл , 26 Эл и 14 C. (Их типичное изотопное содержание колеблется от 10 −12 до 10 −18 .)
AMS может превзойти конкурирующий метод подсчета распада для всех изотопов, период полураспада которых достаточно велик. [2] Другие преимущества AMS включают короткое время измерения, а также способность обнаруживать атомы в чрезвычайно маленьких образцах. [3]
Метод
[ редактировать ]отрицательные ионы создаются (атомы ионизируются Как правило, в источнике ионов ) . В удачных случаях это уже позволяет подавить нежелательную изобару, которая не образует отрицательных ионов (как 14 Н в случае 14 измерения С). Предварительно ускоренные ионы обычно разделяются первым масс-спектрометром секторного типа и поступают в электростатический «тандемный ускоритель». Это большой ускоритель ядерных частиц, основанный на принципе тандемного ускорителя Ван де Граафа, работающего при напряжении от 0,2 до многих миллионов вольт, с двумя ступенями, работающими в тандеме для ускорения частиц. В точке соединения двух ступеней ионы меняют заряд с отрицательного на положительный, проходя через тонкий слой вещества («зачистка», либо газа, либо тонкой углеродной фольги). На этой стадии разделения молекулы распадаются. [4] [5] Полное подавление молекулярных изобар (например, 13 СН − в случае 14 Измерения C) является одной из причин исключительной чувствительности AMS к численности. Кроме того, удар отрывает несколько электронов иона, превращая его в положительно заряженный ион. Во второй половине ускорителя теперь уже положительно заряженный ион ускоряется от сильно положительного центра электростатического ускорителя, который ранее притягивал отрицательный ион. Когда ионы покидают ускоритель, они заряжаются положительно и движутся со скоростью в несколько процентов от скорости света. На втором этапе масс-спектрометра фрагменты молекул отделяются от интересующих ионов. Этот спектрометр может состоять из магнитных или электрических секторов и так называемых селекторов скорости , которые используют как электрические, так и магнитные поля . После этой стадии не остается никакого фона, если только не существует стабильная (атомная) изобара, образующая отрицательные ионы (например, 36 S при измерении 36 Cl), который вообще не подавляется описанной установкой. Благодаря высокой энергии ионов их можно разделить методами, заимствованными из ядерной физики, такими как фольга-деградатор и газонаполненные магниты. В конечном итоге отдельные ионы обнаруживаются путем подсчета одиночных ионов (с помощью кремниевых детекторов с поверхностным барьером, ионизационных камер и/или времяпролетных телескопов). Благодаря высокой энергии ионов эти детекторы могут обеспечить дополнительную идентификацию фоновых изобар путем определения заряда ядра. [ нужна ссылка ]
Обобщения
[ редактировать ]
Вышеупомянутое – лишь один пример. Есть и другие способы достижения СКАТ; однако все они работают на основе улучшения массовой селективности и специфичности за счет создания высоких кинетических энергий перед разрушением молекул путем отщепления с последующим подсчетом одиночных ионов. [ нужна ссылка ]
История
[ редактировать ]Л. В. Альварес и Роберт Корног из США впервые использовали ускоритель в качестве масс-спектрометра в 1939 году, когда они использовали циклотрон, чтобы продемонстрировать, что 3 Он был стабилен; Из этого наблюдения они сразу и правильно пришли к выводу, что другой изотоп массы-3, тритий ( 3 H), был радиоактивным. В 1977 году, вдохновленный этой ранней работой, Ричард А. Мюллер из Лаборатории Лоуренса в Беркли осознал, что современные ускорители могут ускорять радиоактивные частицы до энергии, при которой фоновые помехи можно разделить с помощью методов идентификации частиц. Он опубликовал основополагающую статью в журнале Science. [7] показано, как можно использовать ускорители (циклотроны и линейные) для обнаружения трития, радиоуглерода ( 14 C ) и несколько других изотопов, представляющих научный интерес, включая 10 Быть ; он также сообщил о первом успешном радиоизотопном датировании, экспериментально полученном с использованием трития. Его статья послужила прямым источником вдохновения для других групп, использующих циклотроны (Г. Райсбек и Ф. Ю, во Франции) и тандемные линейные ускорители (Д. Нельсон, Р. Кортелинг, В. Стотт из Макмастера). К. Персер и его коллеги также опубликовали информацию об успешном обнаружении радиоуглерода с помощью своего тандема в Рочестере. Вскоре после этого команды из Беркли и Франции сообщили об успешном обнаружении 10 Be — изотоп, широко используемый в геологии. Вскоре ускорительная техника, будучи более чувствительной примерно в 1000 раз, практически вытеснила старые методы «подсчета распада» этих и других радиоизотопов. В 1982 году лаборатории AMS начали обработку археологических образцов для радиоуглеродного датирования. [8]
Приложения
[ редактировать ]Существует множество применений AMS в различных дисциплинах. AMS чаще всего используется для определения концентрации 14 C , например, археологами для радиоуглеродного датирования . По сравнению с другими методами радиоуглеродного датирования, AMS требует меньших размеров выборки (около 50 мг), но дает при этом обширную хронологию. Технология MS расширила возможности радиоуглеродного датирования. Образцы возрастом от 50 000 до 100 лет можно успешно датировать с помощью AMS. [9] Ускорительный масс-спектрометр, как и другие формы масс-спектрометрии, обеспечивает недостаточное подавление молекулярных изобар для разрешения 13 СН и 12 CH 2 от 14 Атомы С. Из-за длительного периода полураспада 14 C, подсчет распада требует значительно больших образцов. 10 Быть, 26 Ал , и 36 Cl используются для датирования поверхности в геологии. [10] 3 Х , 14 С, 36 кл и 129 Меня используют в качестве гидрологических индикаторов.
Ускорительная масс-спектрометрия широко используется в биомедицинских исследованиях. [11] [12] [13] В частности, 41 Са использовался для измерения резорбции кости у женщин в постменопаузе. [ нужна ссылка ]
См. также
[ редактировать ]- Перечень ускорительных масс-спектрометрических установок
- Лаборатория масс-спектрометрии ускорителя Аризоны
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Макнот, AD; Уилкинсон, А., ред. (1997). «Абитурная чувствительность (в масс-спектрометрии)» . Сборник химической терминологии (2-е изд.). ИЮПАК . дои : 10.1351/goldbook.A00048 . ISBN 978-0-86542-684-9 .
- ^ Будзикевич, Х.; Григсби, Р.Д. (2006). «Масс-спектрометрия и изотопы: век исследований и дискуссий». Обзоры масс-спектрометрии . 25 (1): 146–157. Бибкод : 2006MSRv...25..146B . дои : 10.1002/mas.20061 . ПМИД 16134128 .
- ^ Хеллборг, Рагнар; Ског, Горан (сентябрь 2008 г.). «Ускорительная масс-спектрометрия» . Обзоры масс-спектрометрии . 27 (5): 398–427. Бибкод : 2008MSRv...27..398H . дои : 10.1002/mas.20172 . ISSN 0277-7037 . ПМИД 18470926 .
- ^ Литерленд, AE (1980). «Сверхчувствительная масс-спектрометрия с ускорителями» . Ежегодный обзор ядерной науки и науки о элементарных частицах . 30 : 437–473. Бибкод : 1980ARNPS..30..437L . дои : 10.1146/annurev.ns.30.120180.002253 .
- ^ де Лаэтер, младший (1998). «Масс-спектрометрия и геохронология». Обзоры масс-спектрометрии . 17 (2): 97–125. Бибкод : 1998MSRv...17...97D . doi : 10.1002/(SICI)1098-2787(1998)17:2<97::AID-MAS2>3.0.CO;2-J .
- ^ Ха, Санг (2009). «Последние достижения в биомедицинском применении ускорительной масс-спектрометрии» . Журнал биомедицинской науки . 16 (1): 54. дои : 10.1186/1423-0127-16-54 . ISSN 1423-0127 . ПМЦ 2712465 . ПМИД 19534792 .
- ^ Мюллер, Р.А. (1977). «Радиоизотопное датирование с помощью циклотрона» . Наука . 196 (4289): 489–494. Бибкод : 1977Sci...196..489M . дои : 10.1126/science.196.4289.489 . ПМИД 17837065 . S2CID 21813292 .
- ^ Харрис, доктор медицинских наук (25 августа 1987 г.). «Влияние на археологию радиоуглеродного датирования с помощью ускорительной масс-спектрометрии» . Королевское общество . 323 (1569): 23–43. Бибкод : 1987RSPTA.323...23H . дои : 10.1098/rsta.1987.0070 . S2CID 91488734 . Проверено 12 июля 2022 г.
- ^ Морлан, Ричард. «Принципы радиоуглеродного датирования» . Канадская археология . Канадская археологическая радиоуглеродная база данных . Проверено 12 июля 2022 г.
- ^ Шефер, Йорг М.; Кодилян, Александру Т.; Уилленбринг, Джейн К.; Лу, Чжэн-Тянь; Кейслинг, Бенджамин; Фюлеп, Река-Х.; Вал, Педро (10 марта 2022 г.). «Космогенные нуклидные методы» . Учебники по методам Nature Reviews . 2 (1): 1–22. дои : 10.1038/s43586-022-00096-9 . ISSN 2662-8449 . S2CID 247396585 .
- ^ Браун, К.; Дингли, К.Х.; Туртельтауб, К.В. (2005). «Ускорительная масс-спектрометрия для биомедицинских исследований». Биологическая масс-спектрометрия . Методы энзимологии. Том. 402. стр. 423–443. дои : 10.1016/S0076-6879(05)02014-8 . ISBN 9780121828073 . ПМИД 16401518 .
- ^ Фогель, Дж. С. (2005). «Ускорительная масс-спектрометрия для количественного отслеживания in vivo» . БиоТехники . 38 (С6): С25–С29. дои : 10.2144/05386SU04 . ПМИД 16528913 .
- ^ Палмблад, М.; Бухгольц, бакалавр; Хиллегондс, диджей; Фогель, Дж. С. (2005). «Нейронауки и ускорительная масс-спектрометрия» . Журнал масс-спектрометрии . 40 (2): 154–159. Бибкод : 2005JMSp...40..154P . дои : 10.1002/jms.734 . ПМИД 15706618 .
Библиография
[ редактировать ]- Гоулетт, Джей Джей; Хеджес, REM, ред. (1986). Археологические результаты ускоренного датирования . Комитет Оксфордского университета по археологии . ISBN 978-0-947816-11-7 .
- Гоув, HE (1999). От Хиросимы до Ледяного человека . Институт физики . ISBN 978-0-7503-0557-0 .
- Туниз, К. (1998). Ускорительная масс-спектрометрия . ЦРК Пресс . ISBN 978-0-8493-4538-8 .
- Харрис, доктор медицинских наук (25 августа 1987 г.). «Влияние на археологию радиоуглеродного датирования с помощью ускорительной масс-спектрометрии» . Королевское общество . 323 (1569): 23–43. Бибкод : 1987RSPTA.323...23H . дои : 10.1098/rsta.1987.0070 . S2CID 91488734 . Проверено 12 июля 2022 г.
- Морлан, Ричард. «Принципы радиоуглеродного датирования» . Канадская археология . Канадская археологическая радиоуглеродная база данных . Проверено 12 июля 2022 г.