зеленый цвет Шееле
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
медно-водородный арсенит
| |
| Другие имена
Медный арсенит
Медный арсенат Шведский зеленый Медно-зеленый | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.030.573 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| АсКуХО 3 | |
| Молярная масса | 187.474 |
| Опасности | |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
[1910.1018] СВВ 0,010 мг/м 3 [ 1 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
Са С 0,002 мг/м 3 [15 минут] [ 1 ] |
IDLH (Непосредственная опасность)
|
Са [5 мг/м 3 (как как)] [ 1 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Зелёный Шееле , также называемый зелёным Шлосса , по химическому составу представляет собой меди и водорода арсенит (также называемый арсенитом меди или кислым арсенитом меди ), CuHAsO.
3 . По химическому составу он связан с парижской зеленью . Зеленый цвет Шееле был изобретен в 1775 году Карлом Вильгельмом Шееле . [ 2 ] [ 3 ] К концу XIX века он практически вытеснил более старые зеленые пигменты на основе карбоната меди . Это желтовато-зеленый пигмент, с начала до середины 19 века, который обычно использовался в красках а также непосредственно включался в различные продукты в качестве красителя. [ 4 ] После 1860-х годов он начал терять популярность из-за своей токсичности и нестабильности цвета в присутствии сульфидов и различных химических загрязнителей. [ 5 ] Острая токсичность зеленого цвета Шееле, а также других мышьяксодержащих зеленых пигментов, таких как парижская зелень , возможно, способствовала резкому падению популярности зеленого цвета в поздневикторианском обществе. [ 5 ] К началу 20-го века зелень Шееле полностью вышла из употребления в качестве пигмента, но все еще использовалась в качестве инсектицида до 1930-х годов. [ 6 ] [ 7 ] Было сделано по крайней мере две современные репродукции зеленого оттенка Шееле с использованием современных нетоксичных пигментов со схожими, но неидентичными цветовыми координатами: одна с шестнадцатеричным № 3c7a18 (RGB 60, 122, 24), а другая с шестнадцатеричным № 478800 (RGB 71). , 136, 0). [ 8 ] [ 9 ] Последний является наиболее часто упоминаемой цветовой координатой зеленого цвета Шееле. [ 10 ]
Подготовка
[ редактировать ]| зеленый цвет Шееле | |
|---|---|
 Цветовые координаты | |
| Шестнадцатеричный тройник | #478800 |
| sRGB Б ( р , г , б ) | (71, 136, 0) |
| ВПГ ( ч , с , v | (89°, 100%, 53%) |
| CIELCh уф ( L , C , h ) | (51, 68, 118°) |
| Источник | [10] |
| B : Нормализовано до [0–255] (байт). | |
Первоначально пигмент готовили путем приготовления раствора карбоната натрия при температуре около 90 ° C (194 ° F), затем медленно добавляя оксид мышьяка и постоянно помешивая, пока все не растворилось. В результате получился раствор арсенита натрия . При добавлении к раствору сульфата меди образовался зеленый осадок эффективно нерастворимого арсенита меди. После фильтрации продукт сушили при температуре около 43°C (109°F). Чтобы улучшить цвет, соль впоследствии нагревали до 60–70 ° C (140–158 ° F). Интенсивность цвета зависит от соотношения медь: мышьяк, на которое, в свою очередь, влияет соотношение исходных материалов, а также температура.
Было обнаружено, что зелень Шееле состоит из множества различных соединений, включая метаарсенит меди ( CuO·As
22О
3 ), соль арсенита меди ( CuHAsO
3 и Cu(AsO
3 )
2 ·3H
2 O) ), нейтральный ортоарсенит меди ( 3CuO·As
22О
3 2Ч
2 O ), арсенат меди ( CuAsO
2 и Cu(AsO
2 )
2 ) и диарсенит меди ( 2CuO·As
22О
3 2Ч
2О ) . [ 11 ]
Использование
[ редактировать ]Зелень Шееле использовалась для окраски обоев, бумажной обивки мебели и текстиля, используемого в одежде и переплетах, а также красок, восковых свечей и даже некоторых детских игрушек. [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ] Зеленый цвет Шееле более блестящий и долговечный, чем использовавшиеся тогда пигменты из карбоната меди. Однако из-за содержания меди он имеет тенденцию тускнеть и чернеть под воздействием сульфидов , будь то в форме сероводорода в атмосфере или в смесях пигментов на основе серы или содержащих ее . Изумрудно-зеленый , также известный как парижский зеленый, был разработан позже в попытке улучшить зеленый цвет Шееле. Он имел такую же тенденцию к почернению, но был более прочным.
К концу 19 века оба вида зелени устарели из-за кобальтового зеленого , также известного как цинковый зеленый, который гораздо менее токсичен.
Несмотря на доказательства своей высокой токсичности, зелень Шееле также использовалась в качестве пищевого красителя для сладостей , таких как зеленый бланманже . [ 15 ] любимец торговцев в Гриноке 19-го века ; это привело к давнему шотландскому предубеждению против зеленых сладостей. [ 16 ]
Зелень Шееле использовалась в качестве инсектицида в 1930-х годах вместе с парижской зеленью. [ 7 ] [ 17 ] [ 18 ]
Токсичность
[ редактировать ]В 19 веке токсичность соединений мышьяка еще не была известна. Журналы девятнадцатого века содержали сообщения о детях, чахнущих в ярко-зеленых комнатах, о дамах в зеленых платьях, теряющих сознание, и о газетных типографиях, охваченных парами мышьяка. Есть один пример острого отравления детей, присутствовавших на рождественской вечеринке, где сжигали крашеные свечи. [ 19 ]
Хотя некоторые европейские страны начали запрещать мышьяксодержащие пигменты в 1830-х и 1840-х годах, зеленый цвет Шееле полностью вышел из моды только в 1860-х годах. [ 20 ] Публикация, связанная со смертью 19-летней Матильды Шойер в 1861 году в результате ее работы по опылению искусственной листвы пигментом, повысила осведомленность общественности о токсичности зелени Шееле. В статье «Красивые ядовитые венки» описывалась ее повторная болезнь от отравления мышьяком, приведшая к ее смерти, а также подробные результаты вскрытия: глаза и ногти стали зелеными из-за пигмента. [ 5 ] К 1890-м годам последняя марка обоев, использовавшая его, прекратила производство. [ 6 ]
Заболевание, связанное с обоями, содержащими мышьяк
[ редактировать ]
Были предложены две основные теории причин отравления обоями: частицы пыли, вызванные пигментом и отслаиванием бумаги, и выделение токсичного газа.
Мельчайшие частицы пигмента могут отслаиваться и переноситься по воздуху, а затем поглощаться легкими. Альтернативно, токсичный газ может выделяться из соединений, содержащих мышьяк, в результате определенных химических процессов, таких как нагревание или метаболизм в организме. Когда обои становятся влажными и плесневелыми, пигмент может метаболизироваться, вызывая выделение ядовитого газа арсина ( AsH
3 ). Роды грибов, такие как Scopulariopsis или Paecilomyces, выделяют газ арсин, когда они растут на веществе, содержащем мышьяк. [ 21 ] [ 22 ]
Итальянский врач Бартоломео Госио опубликовал в 1893 году свои результаты по «газу Госио», который, как впоследствии было показано, содержит триметиларсин . [ 23 ] Во влажных условиях плесень Scopulariopsis brevicaulis продуцировала значительные количества метиларсинов посредством метилирования. [ 24 ] мышьяксодержащих неорганических пигментов , особенно парижской зелени и зелени Шееле.
В этих соединениях мышьяк бывает пятивалентным или трехвалентным (мышьяк находится в группе 15), в зависимости от соединения. У человека мышьяк этих валентностей легко всасывается в желудочно-кишечном тракте, что обуславливает его высокую токсичность. Пятивалентный мышьяк имеет тенденцию восстанавливаться до трехвалентного мышьяка, а трехвалентный мышьяк имеет тенденцию протекать посредством окислительного метилирования , при котором трехвалентный мышьяк превращается в моно-, ди- и триметилированные продукты с помощью метилтрансфераз и кофактора, отдающего метил S-аденозил-метионин . [ 25 ] [ 26 ] Однако новые исследования показывают, что триметиларсин обладает низкой токсичностью и поэтому не может быть причиной смерти и серьезных проблем со здоровьем, наблюдавшихся в 19 веке. [ 27 ] [ 28 ]
Мышьяк не только токсичен, но и обладает канцерогенным действием. [ 26 ]
Роль в смерти Наполеона
[ редактировать ]Во время ссылки на остров Святой Елены Наполеон жил в доме, комнаты которого были выкрашены в ярко-зеленый, его любимый цвет. Обычно считается, что причиной его смерти стал рак желудка , а воздействие мышьяка связано с повышенным риском рака желудка. Анализ образцов его волос выявил значительное количество мышьяка. [ 13 ] Поскольку на острове Святой Елены довольно влажный климат, вполне вероятно, что на стенах вырос грибок. Также было высказано предположение, что наличие такого аномально высокого уровня мышьяка могло быть связано с попытками сохранить его тело. [ 29 ] Однако более поздние исследования доказали ложность этой теории, и Наполеон действительно умер от рака желудка. [ 30 ] [ 31 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0038» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Шееле, Карл Вильгельм (1778). «Tilrednings-saettet af en ny groen Faerg» [Способ приготовления нового зеленого цвета]. Труды Королевской академии наук (на шведском языке). 39 : 327–328.
- ^ «StudioMara – История пигментов» . www.lilinks.com .
- ^ Руис, Ада (01 августа 2018 г.). «Ядовитые пигменты: зелень Шееле» . Лос-Анджелесский художественный колледж | Изобразительное искусство | Концепт-арт | Степени | Классы сообщества . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ Jump up to: а б с «Зеленый цвет Шееле — отказ от зеленого в викторианскую эпоху» . УМЕРЗНАМЕНИТЫЙ . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ Jump up to: а б «Изучите постоянную коллекцию произведений искусства Мерала | Цифровые произведения искусства» . мой.meural . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ Jump up to: а б «Ранние инсектициды, использовавшиеся против насекомых в 1930-х годах» . www.livinghistoryfarm.org . Архивировано из оригинала 01 апреля 2017 г. Проверено 29 января 2016 г.
- ^ «Зеленый цвет Samson Scheeles, точно подходящий для краски и аэрозольной краски» . MyPerfectColor.com . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ Петерик, Эндрю (11 декабря 2021 г.). «Зеленый цвет Шееле как цвет домашнего интерьера» . Артишок . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ «Шестнадцатеричный код зеленого цвета Шееле — #478800» . www.color-name.com . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ Николас Исто; Валентин Уолш; Трейси Чаплин; Рут Сидалл. Пигментный состав: словарь исторических пигментов . п. 122.
- ^ Пай Генри Шавасс (1998). Советы матери по воспитанию своих детей . Торонто: Уиллинг и Уильямсон. ISBN 0-659-99653-7 .
- ^ Jump up to: а б Сент-Клер, Кассия (2016). Тайная жизнь цвета . Лондон: Джон Мюррей. стр. 224–226. ISBN 978-1-4736-3081-9 . OCLC 936144129 .
- ^ Университет штата Делавэр. «Переплеты с мышьяком | Проект книги о ядах» . Проект книги о ядах .
- ^ Тимбрелл, Джон (2005). «Масляно-желтый и зеленый Шееле». Парадокс яда: химические вещества как друзья и враги . Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-280495-2 .
- ^ «Медиа-релиз» . www.abdn.ac.uk. Веб-команда Университета Абердина.
- ^ «Опасности при производстве парижской зелени и зелени Шееле». Ежемесячный обзор Бюро статистики труда США . 5 (2): 78–83. 4 февраля 2018 г. JSTOR 41829377 .
- ^ «Зеленый Шееле» . Камея –cameo.mfa.org .
- ^ «Острое отравление» . Архивировано из оригинала 15 января 2013 г.
- ^ Лунный свет, под водой (17 марта 2018 г.). «Темная история мышьяковой зелени» . Под лунным светом . Проверено 27 сентября 2022 г.
- ^ «Грибной словарь» . www.dehs.umn.edu . Университет Миннесоты, факультет гигиены и безопасности окружающей среды.
- ^ «Типы и виды плесени» . Архивировано из оригинала 06 марта 2008 г. Проверено 12 апреля 2008 г.
- ^ Фредерик Челленджер (1955). «Биологическое метилирование». Q. Преподобный Chem. Соц . 9 (3): 255–286. дои : 10.1039/QR9550900255 .
- ^ Рональд Бентли и Томас Дж. Честин (2002). «Микробное метилирование металлоидов: мышьяк, сурьма и висмут» . Обзоры микробиологии и молекулярной биологии . 66 (2): 250–271. дои : 10.1128/MMBR.66.2.250-271.2002 . ПМК 120786 . ПМИД 12040126 .
- ^ П.Л. Геринг; Х.В. Апосян; Эм Джей Масс; М. Себриан; Б.Д. Бек; Депутат Ваалкес (1999). «Загадка канцерогенеза мышьяка: роль метаболизма» . Токсикологические науки . 49 (1): 5–14. дои : 10.1093/toxsci/49.1.5 . PMID 10367337 .
- ^ Jump up to: а б «Был ли Наполеон убит?» . 20 октября 2012 г. Архивировано из оригинала 20 октября 2012 г.
- ^ Уильям Р. Каллен; Рональд Бентли (2005). «Токсичность триметиларсина: городской миф». Дж. Энвайрон. Монит . 7 (1): 11–15. дои : 10.1039/b413752n . ПМИД 15693178 .
- ^ Фредерик Челленджер; Констанс Хиггинботтом; Луи Эллис (1933). «Образование металлоидоорганических соединений микроорганизмами. Часть I. Триметиларсин и диметилэтиларсин». Дж. Хим. Соц. : 95–101. дои : 10.1039/JR9330000095 .
- ^ Джонс, Дэвид (14 октября 1982 г.). «Особенный случай обоев Наполеона» . Новый учёный . Деловая информация Рида: 101. [ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ «Развенчивание мифов в истории: Истинная причина смерти Наполеона» . Реклама для истории . 12 сентября 2023 г. Проверено 16 сентября 2023 г.
- ^ ХИНДМАРШ, Дж. Т.; КОРСО, ПФ (1 июля 1998 г.). «Смерть Наполеона Бонапарта: критический обзор причины». Журнал истории медицины и смежных наук . 53 (3): 201–218. дои : 10.1093/jhmas/53.3.201 . ISSN 0022-5045 . ПМИД 9715589 .