Полиселенид
В химии обычно под полиселенидом понимают анионы формулы (Se n ) 2- , где Se — атомный символ элемента селена . Многие металлы основной группы и переходные металлы образуют комплексы с полиселенид-анионами. [ 1 ]
Подготовка
[ редактировать ]Концептуально полиселениды образуются путем депротонирования полиселенанов H 2 Se n , но такие виды редки или нестабильны. Вместо этого, аналогично получению многих ионов Цинтла , полиселениды получают восстановлением элементарного Se щелочными металлами. Такие реакции можно проводить путем нагревания смеси твердых веществ или растворения металлического селена в аминных растворах щелочных металлов. Синтез также можно проводить в высококипящих полярных апротонных растворителях, таких как ДМФ, ГМФА и НМП. [ 2 ] Эти реакции, по-видимому, протекают путем первоначального образования селенида щелочного металла с последующей реакцией последнего с дополнительным селеном:
- 2 Na + Se → Na 2 Se
- Na 2 Se + n Se → Na 2 Se n +1
После образования полиселениды щелочных металлов можно превратить в липофильные соли путем обработки криптандными лигандами или ионным обменом с четвертичными солями . [ 3 ]
- Na 2 Se n + 2 R 4 NCl → (R 4 N) 2 Se n + 2 NaCl
Структуры
[ редактировать ]Соли полиселенидов часто характеризуются методом рентгеновской кристаллографии . Соли полиселенидов обычно имеют открытые цепи, имеющие зигзагообразную конформацию. В редких случаях наблюдаются циклические структуры, как в Li 2 Se 5 , который имеет плоско-квадратный Se-центр. Твердотельный датчик высокого разрешения 77 Спектры ЯМР Se [NMe 4 ] 2 Se 6 показывают три центра селена. Определение монокристаллической рентгеновской структуры двух солей подтверждает данные ЯМР. [ 4 ]
Реактивность
[ редактировать ]
Полиселениды склонны к разложению на воздухе, и в этом случае они окисляются обратно до элементарного селена.
- Се 2−
п + 2 Н + + 1 ⁄ 2 О 2 → п Се + Н 2 О
Полиселениды, как лиганды в координационных комплексах , обычно бидентатны. Известны комплексы пента-, тетра- и триселенидных лигандов. Одним из примеров является спироциклический [Zn(Se 4 ) 2 ] 2- . [ 5 ]
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Граф, Кристиан; Ассуд, Абдельджалил; Маясри, Оттил; Кляйнке, Хольгер (2009). «Твердотельные полиселениды и полителлуриды: большое разнообразие взаимодействий Se-Se и Te-Te» . Молекулы . 14 (9): 3115–3131. дои : 10.3390/molecules14093115 . ПМК 6255372 . ПМИД 19783911 .
- Шелдрик, Уильям С. (2012). «Полихалькогенидные анионы: структурное разнообразие и универсальность лигандов». Журнал неорганической и общей химии . 638 (15): 2401–2424. дои : 10.1002/zaac.201200241 .
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 763-765. ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Томпсон, Д.; Буджук, Пенсильвания (1988). «Удобный синтез селенидов и диселенидов щелочных металлов в тетрагидрофуране и различия в реакционной способности этих солей по отношению к органическим бромидам». Журнал органической химии . 53 : 2109-2112. дои : 10.1021/jo00244a051 .
- ^ Колис, Дж. «Координационная химия анионов полихалькогена и карбонилов переходных металлов» Обзоры координационной химии 1990, том 105, стр. 195-219. два : 10.1016/0010-8545(90)80023-М
- ^ Барри, Пи Джей; Кларк, RJH; Твердотельная ЯМР-спектроскопия селена и строение пентаселенидных и гексаселенидных комплексов тетраметиламмония. Неорг. Chem, 1995, 34, 4299–4304 DOI: 10.1021/ic00121a006.
- ^ Канацидис, Меркури Г. (1990). «Растворимые полихалькогениды позднего перехода и элементы основных групп». Комментарии о нотах Неорганическая химия . 10 (4–5): 161–195. дои : 10.1080/02603599008048650 .