Селеносульфид

В химии селеносульфид относится к отдельным классам неорганических и органических соединений, содержащих серу и селен. Органические производные содержат связи Se-S, тогда как неорганические производные более изменчивы.

Органические селеносульфиды

Эти виды классифицируются как как сераорганические , так и селенорганические соединения. Они представляют собой гибриды органических дисульфидов и органических диселенидов .

Получение, структура и реакционная способность

Селеносульфиды получают реакцией селенилгалогенидов с тиолами: ^{[ 2 ]}

RSeCl + R'SH → RSeSR' + HCl

Равновесие между диселенидами и дисульфидами лежит слева:

РСеСеР + Р'ССР'

{\ce {<<=>}}

2 РСеСР'

Из-за легкости этого равновесия многие из наиболее охарактеризованных примеров селеносульфидов являются циклическими, при этом связи S-Se стабилизируются внутримолекулярно. Одним из примеров является 1,8-селеносульфид нафталина . ^{[ 3 ]} Длина связи селен-сера составляет около 220 пикометров, что является средним значением для типичной связи SS и Se-Se.

возникновение

Селеносульфидные группы можно обнаружить практически во всех живых организмах в составе различных ферментов пероксидазы , таких как глутатионпероксидаза и тиоредоксинредуктаза . Они образуются в результате окислительного сочетания остатков селеноцистеина и цистеина . ^{[ 2 ]} Эта реакция вызвана разложением клеточных пероксидов, которые могут нанести серьезный вред и стать источником окислительного стресса . Селеноцистеин имеет более низкий потенциал восстановления , чем цистеин, что делает его очень подходящим для белков, участвующих в антиоксидантной активности. ^{[ 4 ]}

Селеносульфиды были обнаружены у некоторых видов Allium. ^{[ 1 ]} и в жареном кофе. ^{[ 5 ]} Версия белка тиоредоксинредуктазы у млекопитающих содержит остаток селеноцистеина , который при окислении образует тиоселенид (аналог дисульфида ). ^{[ 6 ]}

Неорганические селеносульфиды

некоторые неорганические селенидсульфидные Известны также соединения. Простейшим является материал сульфид селена , обладающий лечебными свойствами. Он принимает разнообразные структуры элементарной серы, но с заменой некоторых атомов S на Se.

Другие неорганические селенидсульфидные соединения встречаются в виде минералов и пигментов. Одним из примеров является селеносульфид сурьмы.

Пигмент . кадмий красный состоит из сульфоселенида кадмия Это твердый раствор сульфида кадмия желтого цвета и селенида кадмия темно-коричневого цвета. Его используют в качестве пигмента художника. ^{[ 7 ]} В отличие от органических селеносульфидов и в отличие от самого селенидсульфида, в CdS _1-x Se _x или в Sb ₂ S _3-x Se _x не существует связи S-Se .

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б Цай, Сяо-Цзя; Уден, Питер К.; Блок, Эрик; Чжан, Син; Куимби, Брюс Д.; Салливан, Джеймс Дж. (1994). «Химия лука: идентификация природных селенорганических летучих веществ из чеснока, слоновьего чеснока, лука и китайского чеснока с использованием газовой хроматографии в свободном пространстве с атомно-эмиссионным детектором». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 42 (10): 2081–2084. дои : 10.1021/jf00046a002 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Хамсат, Акил; Сиань, Мин (2020). «Химия и химическая биология селененилсульфидов и тиоселениновых кислот» . Антиоксиданты и окислительно-восстановительная сигнализация . 33 (16): 1143–1157. дои : 10.1089/ars.2020.8083 . ПМЦ 7698873 . ПМИД 32151152 .
^ Мейнвальд, Джеррольд; Доплез, Давид; Кларди, Джон (1977). «Перимостиковые нафталины. 2. Несимметричные двухатомные халькогенные мостики». Журнал Американского химического общества . 99 (23): 7743–7744. дои : 10.1021/ja00465a074 .
^ Бён Б.Дж., Кан Ю.К. (май 2011 г.). «Конформационные предпочтения и значение pK (a) остатка селеноцистеина». Биополимеры . 95 (5): 345–53. дои : 10.1002/bip.21581 . ПМИД 21213257 . S2CID 11002236 .
^ Мейя, Юрис; Брайсон, Джошуа М.; Вондерхайде, Энн П.; Монтес-Байон, Мария; Карузо, Джозеф А. (2003). «Исследование селенсодержащих летучих веществ в жареном кофе». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 51 (17): 5116–5122. дои : 10.1021/jf034210h . ПМИД 12903978 .
^ Ли, СР; Бар-Ной, С.; Квон, Дж.; Левин, РЛ; Штадтман, ТК; Ри, С.Г. (2000). «Тиоредоксинредуктаза млекопитающих: окисление С-концевого активного центра цистеина/селеноцистеина образует тиоселенид, а замена селена серой заметно снижает каталитическую активность» . Труды Национальной академии наук . 97 (6): 2521–2526. Бибкод : 2000PNAS...97.2521L . дои : 10.1073/pnas.050579797 . ПМК 15961 . ПМИД 10688911 .
^ Хьюго Мюллер, Вольфганг Мюллер, Манфред Венер, Хайке Лиевальд «Цвета художников» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a03_143.pub2

[Cai-1] Перейти обратно: ^а ^б Цай, Сяо-Цзя; Уден, Питер К.; Блок, Эрик; Чжан, Син; Куимби, Брюс Д.; Салливан, Джеймс Дж. (1994). «Химия лука: идентификация природных селенорганических летучих веществ из чеснока, слоновьего чеснока, лука и китайского чеснока с использованием газовой хроматографии в свободном пространстве с атомно-эмиссионным детектором». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 42 (10): 2081–2084. дои : 10.1021/jf00046a002 .

[Hamsath-2] Перейти обратно: ^а ^б Хамсат, Акил; Сиань, Мин (2020). «Химия и химическая биология селененилсульфидов и тиоселениновых кислот» . Антиоксиданты и окислительно-восстановительная сигнализация . 33 (16): 1143–1157. дои : 10.1089/ars.2020.8083 . ПМЦ 7698873 . ПМИД 32151152 .

[3] Мейнвальд, Джеррольд; Доплез, Давид; Кларди, Джон (1977). «Перимостиковые нафталины. 2. Несимметричные двухатомные халькогенные мостики». Журнал Американского химического общества . 99 (23): 7743–7744. дои : 10.1021/ja00465a074 .

[4] Бён Б.Дж., Кан Ю.К. (май 2011 г.). «Конформационные предпочтения и значение pK (a) остатка селеноцистеина». Биополимеры . 95 (5): 345–53. дои : 10.1002/bip.21581 . ПМИД 21213257 . S2CID 11002236 .

[5] Мейя, Юрис; Брайсон, Джошуа М.; Вондерхайде, Энн П.; Монтес-Байон, Мария; Карузо, Джозеф А. (2003). «Исследование селенсодержащих летучих веществ в жареном кофе». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 51 (17): 5116–5122. дои : 10.1021/jf034210h . ПМИД 12903978 .

[6] Ли, СР; Бар-Ной, С.; Квон, Дж.; Левин, РЛ; Штадтман, ТК; Ри, С.Г. (2000). «Тиоредоксинредуктаза млекопитающих: окисление С-концевого активного центра цистеина/селеноцистеина образует тиоселенид, а замена селена серой заметно снижает каталитическую активность» . Труды Национальной академии наук . 97 (6): 2521–2526. Бибкод : 2000PNAS...97.2521L . дои : 10.1073/pnas.050579797 . ПМК 15961 . ПМИД 10688911 .

[Ullmann-7] Хьюго Мюллер, Вольфганг Мюллер, Манфред Венер, Хайке Лиевальд «Цвета художников» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a03_143.pub2

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]