Селенид фосфора
Селениды фосфора представляют собой относительно малоизвестную группу соединений. Проведены исследования фазовой диаграммы фосфор-селен и приведены сведения о стеклоаморфных фазах. Сообщаемые соединения показаны ниже. Хотя некоторые селениды фосфора подобны своим сульфидным аналогам , существуют и новые формы, молекулярные P 2 Se 5 полимерная катена- и [П 4 Се 4 ] х . Существуют также некоторые сомнения в существовании молекулярных П 4 Се 10 .
Кристаллографически подтвержденные соединения
[ редактировать ]P2SeP2Se5
[ редактировать ]Молекулярный P 2 Se 5 имеет норборнаноподобную структуру с двумя атомами фосфора со степенью окисления +3, соединенными двумя диселенидными звеньями ( −Se-Se- , аналог дисульфида ) и одно селенидное звено ( −Се− ). [ 1 ] Его выделили растворителем ( CS 2 ) извлечение из Аморфная фаза P 2 Se 5 состоит из элементов. [ 2 ]
П 4 Се 3
[ редактировать ]P 4 Se 3 охарактеризован кристаллографически и имеет ту же структуру, что и низкотемпературная форма П 4 С 3 . [ 3 ] Его можно приготовить из элементов. Один из способов заключается в экстракции и перекристаллизации с использованием тетралина .
П 4 Се 5
[ редактировать ]The Молекула P 4 Se 5 имеет ту же структуру, что и П 4 С 5 . [ 4 ] Он был приготовлен реакцией P 4 Se 3 с бромом в КС 2 .
цепь - [П 4 Се 4 ] х
[ редактировать ]Это соединение состоит из полимерных цепочек норборнаноподобных звеньев, соединенных атомами Se. [ 5 ] Поскольку каждый атом P в повторяющейся единице связан с другим атомом P и с двумя атомами Se, каждый атом P имеет формальную степень окисления +2.
Соединения подтверждены спектроскопически
[ редактировать ]П 4 Се 4
[ редактировать ]P 4 Se 4 имеет две кристаллические формы α- P 4 Se 4 с той же молекулярной структурой, что и α- P 4 S 4 и β- P 4 Se 4 с той же молекулярной структурой, что и β- П 4 С 4 . [ 6 ] Полностью охарактеризованное соединение (CuI) 3 P 4 Se 4 содержит P 4 Se 4 с β- Структура П 4 С 4 . [ 7 ]
П 4 Се 7
[ редактировать ]Сообщается, что он имеет ту же структуру, что и П 4 С 7 . [ 8 ] [ 9 ] В одном известном учебнике об этом вообще не упоминается. [ 10 ]
П 4 Се 10
[ редактировать ]Молекулярный P 4 Se 10 имеет ту же структуру, что и Сообщается, что П 4 С 10 и Р 4 О 10 , [ 8 ] [ 9 ] [ 11 ] но в одном известном учебнике об этом вообще не упоминается. [ 10 ] Обзор (2001), посвященный изучению аморфных фаз P-Se, не подтвердил наличие молекулярных П 4 Се 10 . [ 12 ] Изоэлектронный анион [Бт 4 С 10 ] 4− который имеет адамантановый вид Строение P 4 O 10 известно, примером является натриевая соль Na 4 [Ge 4 Se 10 ] . [ 13 ]
Другие соединения
[ редактировать ]P 4 Se 6 , P 14 Se, P 4 Se, P 4 Se 2 , P 2 Se . Сообщалось о [ 8 ]
Фосфорно-селеновые стекла
[ редактировать ]Фосфорно-селеновые стекла исследовали с помощью 31 P-ЯМР и рамановская спектроскопия. Стекла формируются в P x Se 1− x в диапазоне составов 0 < x < 0,8 с небольшим окном около 0,52–0,60 с центром в 0,57 (соответствует соединению P 4 Se 3 ), где имеется тенденция к кристаллизации. При x < 0,47 в стеклах содержатся Фрагменты цепи Se n , пирамидальные P-единицы ( степень окисления P +3), квазитетраэдрические P-единицы (степень окисления P +5, с двойной связью P = Se ) и P 2 единицы (P в формальной степени окисления +4). Нет никаких доказательств наличия аморфной фазы, содержащей молекулярные П 4 Се 10 . [ 12 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Блачник Р.; Лённеке, П.; Болдт, К.; Энгелен, Б. (1994). «П2Се5». Acta Crystallographica Раздел C. 50 (5): 659–661. дои : 10.1107/S0108270193010534 . ISSN 0108-2701 .
- ^ Блачник, Роджер; Лённеке, Питер (1992). «От P4Se3I2через P3Se4I к P2Se5». Фосфор, сера, кремний и родственные им элементы . 65 (1–4): 103–106. дои : 10.1080/10426509208055329 . ISSN 1042-6507 .
- ^ Кеулен, Э.; Вос, А. (1959). «Кристаллическая структура P4Se3» . Акта Кристаллографика . 12 (4): 323–329. дои : 10.1107/S0365110X59000950 . ISSN 0365-110X .
- ^ Пенни, Дж.Дж.; Шелдрик, генеральный директор (1971). «Кристаллическая и молекулярная структура пентаселенида тетрафосфора». Журнал Химического общества A: Неорганическое, физическое, теоретическое : 245. doi : 10.1039/j19710000245 . ISSN 0022-4944 .
- ^ Рак, Майкл (1994). «Представление и кристаллическая структура первого полимерного селенида фосфора скатена-(P4Se4)x». Журнал неорганической и общей химии . 620 (10): 1832–1836. дои : 10.1002/zaac.19946201028 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Блачник Р.; Лённеке, П.; Нусс, Дж. (1994). «Вести от P4Se4». Журнал неорганической и общей химии . 620 (1): 160–166. дои : 10.1002/zaac.19946200126 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Пфицнер, А.; Райзер, Сара (1999). «(CuI)3P4Se4: β-P4Se4Клетки между столбцами йодида меди †» (PDF) . Неорганическая химия . 38 (10): 2451–2454. дои : 10.1021/ic981042f . ISSN 0020-1669 .
- ^ Jump up to: а б с Корбридж, Декабрь (2013). Фосфор: химия, биохимия и технология . CRC Press, Группа Тейлора Фрэнсиса. п. 808. ИСБН 978-1-4398-4088-7 .
- ^ Jump up to: а б Девиланова, Франческо, изд. (2007). Справочник по химии халькогенов – новые перспективы в области серы, селена и теллура . Королевское химическое общество. ISBN 9780854043668 .
- ^ Jump up to: а б Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Хаускрофт, Кэтрин Э; Шарп, Алан Дж. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Образование Пирсона. п. 427. ИСБН 978-0-13-039913-7 .
- ^ Jump up to: а б Георгиев Д.; Миткова М.; Булчанд, П.; Брунклаус, Г.; Экерт, Х.; Микуло, М. (2001). «Молекулярная структура, изменение температуры стеклования, теория агломерации и сетевая связность бинарных стекол P-Se». Физический обзор B . 64 (13): 134204. Бибкод : 2001PhRvB..64m4204G . дои : 10.1103/PhysRevB.64.134204 . ISSN 0163-1829 .
- ^ Эйзенманн, Б.; Ганза, Дж. (1993). «Кристаллическая структура деказеленотетрагерманата тетранатрия, Na4 [Ge4Se10]». Журнал кристаллографии . 205 (Часть 2): 325–326. Бибкод : 1993ZK....205..325E . doi : 10.1524/zkri.1993.205.Часть-2.325 . ISSN 0044-2968 .