мета -хлорпероксибензойная кислота
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
3-Хлорбензол-1-карбопероксоевая кислота | |||
Другие имена
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.012.111 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 3106 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 7 Н 5 Cl О 3 | |||
| Молярная масса | 172.56 g·mol −1 | ||
| Появление | Белый порошок | ||
| Температура плавления | От 92 до 94 ° C (от 198 до 201 ° F; от 365 до 367 К) разлагается. | ||
| Кислотность ( pKa ) | 7.57 | ||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности
|
Окисляющие, коррозионные, взрывоопасные | ||
| СГС Маркировка : | |||
  
| |||
| Опасность | |||
| Х226 , Х314 , Х335 | |||
| P210 , P220 , P233 , P234 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P271 , P272 , P280 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P312 , P321 , P332+P313 , P333+P313 , P337+P313 , P362 , P363 , P370+P378 , П403+П233 , П403+П235 , П405 , П411 , П420 , П501 | |||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения
|
пероксиуксусная кислота ; пероксибензойная кислота | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
мета- Хлорпероксибензойная кислота ( mCPBA или mCPBA пероксикарбоновую ) представляет собой кислоту . Это белое твердое вещество, часто широко используемое в качестве окислителя в органическом синтезе . mCPBA часто предпочтительнее других пероксикислот из-за относительной простоты обращения. [ 1 ] mCPBA является сильным окислителем, который может вызвать пожар при контакте с легковоспламеняющимися материалами. [ 2 ]
Подготовка и очистка
[ редактировать ]mCPBA можно получить путем взаимодействия м-хлорбензоилхлорида с основным раствором перекиси водорода с последующим подкислением. [ 3 ]
Он продается на коммерческой основе в виде смеси длительного хранения, которая содержит менее 72% мХПБА, а остальная часть состоит из м -хлорбензойной кислоты (10%) и воды. [ 1 ] Пероксикислоту можно очистить промывкой коммерческого материала раствором гидроксида натрия и фосфата калия, забуференным при pH = 7,5. [ 2 ] [ 4 ] Пероксикислоты обычно немного менее кислые, чем их аналоги на основе карбоновых кислот, поэтому кислотные примеси можно извлечь, если pH тщательно контролировать . Очищенный материал достаточно устойчив к разложению при хранении при низких температурах в пластиковом контейнере.
В реакциях, где необходимо контролировать точное количество mCPBA, образец можно титровать , чтобы определить точное количество активного окислителя.
Реакции
[ редактировать ]Основные области применения — превращение кетонов в сложные эфиры ( окисление Байера-Виллигера ), эпоксидирование алкенов . ( реакция Прилежаева ), превращение силиленольных эфиров в силил -α-гидроксикетоны ( окисление Руботтома ), окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и окисление аминов с образованием оксидов аминов . На следующей схеме показано эпоксидирование циклогексена mCPBA.
Механизм эпоксидирования согласован: цис- или транс -геометрия исходного алкена сохраняется в эпоксидном кольце продукта. Переходное состояние реакции Прилежаева приведено ниже: [ 5 ]
Геометрия переходного состояния, когда надкислота делит пополам двойную связь CC, позволяет происходить двум первичным граничным орбитальным взаимодействиям: от π C=C (ВЗМО) до σ* OO (НСМО) и n O (ВЗМО, рассматриваемого как заполненный p-орбиталь на sp 2 гибридизованный кислород) до π* C=C (LUMO), что, выражаясь стрелками, соответствует образованию одной связи CO и разрыву связи OO, а также образованию другой связи CO и разрыву π-связи C=C.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б «3-Хлорпероксибензойная кислота» . Портал органической химии.
- ^ Jump up to: а б Рао, А. Сомасекар; Мохан, Х. Рама; Шаретт, Андре (2005). «м-хлорпербензойная кислота». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc140.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ Макдональд, Ричард Н.; Степпель, Ричард Н. и Дорси, Джеймс Э. (1970). « М -Хлорпербензойная кислота». Органические синтезы . 50 : 15. дои : 10.15227/orgsyn.050.0015 .
- ^ Армарего, ВЛФ; Перрин, Д.Д. (1996). Очистка лабораторных химикатов (4-е изд.). Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. п. 145. ИСБН 0-7506-3761-7 .
- ^ Ли, Цзе Джек (2003). Реакции названий: сборник подробных механизмов реакций (2-е изд.). Берлин, Гейдельберг, Нью-Йорк: Springer. п. 323. ИСБН 978-3-662-05338-6 .