Jump to content

Супрамолекулярная сборка

(Перенаправлено из Супрамолекулярных сборок )
В этом примере две пиренмасляные кислоты связаны внутри гексамерной нанокапсулы, состоящей из шести C-гексилпирогаллол[4]аренов, удерживаемых вместе водородными связями. Боковые цепи пиренмасляных кислот опущены. [1]
Круговая спираль [(Fe 5 L 5 )Cl] 9+ , где L означает цепь s-трис-bpy-лиганда; центральный серый атом — это Cl, а серые сферы меньшего размера — это Fe. [2]

В химии супрамолекулярная совокупность — это структура, состоящая из молекул, скрепленных нековалентными связями . Хотя супрамолекулярная сборка может состоять просто из двух молекул (например, ДНК двойной спирали или соединения включения ) или определенного числа стехиометрически взаимодействующих молекул внутри четверичного комплекса, ее чаще используют для обозначения более крупных комплексов, состоящих из неопределенного числа. молекул, которые образуют сферы, стержни или листы. Коллоиды , жидкие кристаллы , биомолекулярные конденсаты , мицеллы , липосомы и биологические мембраны являются примерами супрамолекулярных ансамблей. [3] и их область исследования известна как супрамолекулярная химия . Размеры супрамолекулярных ансамблей могут варьироваться от нанометров до микрометров. Таким образом, они позволяют получить доступ к наноразмерным объектам, используя подход «снизу вверх», за гораздо меньшее количество шагов, чем к одной молекуле аналогичных размеров.

Процесс образования супрамолекулярной сборки называется молекулярной самосборкой . Некоторые пытаются рассматривать самосборку как процесс, посредством которого отдельные молекулы образуют определенный агрегат. Таким образом, самоорганизация — это процесс, посредством которого эти агрегаты создают структуры более высокого порядка. Это может оказаться полезным, когда речь идет о жидких кристаллах и блок-сополимерах .

Шаблонизация реакций

[ редактировать ]
18-краун-6 можно синтезировать, используя ион калия в качестве матричного катиона.
Иллюстрации А. металлоорганические каркасы и б. супрамолекулярные координационные комплексы

Как изучалось в координационной химии , ионы металлов (обычно ионы переходных металлов ) существуют в растворе, связанном с лигандами. Во многих случаях координационная сфера определяет геометрию, способствующую реакциям либо между лигандами, либо с участием лигандов и других внешних реагентов.

Хорошо известный шаблон ионов металлов был описан Чарльзом Педерсеном в его синтезе различных краун-эфиров с использованием катионов металлов в качестве шаблона. Например, 18-краун-6 прочно координирует ион калия, поэтому его можно получить путем синтеза эфира Вильямсона с использованием иона калия в качестве темплатного металла.

Ионы металлов часто используются для сборки крупных супрамолекулярных структур. Металлоорганические каркасы (MOF) являются одним из примеров. [4] MOF представляют собой бесконечные структуры, в которых металл служит узлами для соединения органических лигандов. SCC представляют собой дискретные системы, в которых отдельные металлы и лиганды подвергаются самосборке с образованием конечных супрамолекулярных комплексов. [5] обычно размер и структура образующегося комплекса могут определяться ангулярностью выбранных связей металл-лиганд.

Супрамолекулярная сборка с помощью водородных связей

[ редактировать ]
Водородные связи в (а) образовании дуплекса ДНК и (б) структуре β-листа белка
(а) Типичные образцы водородных связей в супрамолекулярной сборке. (б) Сеть водородных связей в кристаллах циануровой кислоты и меламина.

Супрамолекулярная сборка с помощью водородных связей — это процесс сборки небольших органических молекул с образованием крупных супрамолекулярных структур за счет взаимодействий нековалентных водородных связей. Направленность, обратимость и прочная природа водородной связи делают ее привлекательным и полезным подходом к супрамолекулярной сборке. Функциональные группы, такие как карбоновые кислоты , мочевины , амины и амиды , обычно используются для сборки структур более высокого порядка при водородной связи.

Водородные связи играют важную роль в сборке вторичных и третичных структур крупных биомолекул. Двойная спираль ДНК образуется за счет водородных связей между нуклеиновыми основаниями : аденин и тимин образуют две водородные связи, а гуанин и цитозин образуют три водородные связи (рис. «Водородные связи в (а) образовании дуплекса ДНК»). Другим ярким примером сборки с помощью водородных связей в природе является образование вторичных структур белков. И α-спираль , и β-лист образуются за счет водородных связей между амидным водородом и амидным карбонильным кислородом (рис. «Водородные связи в (б) структуре β-листа белка»).

В супрамолекулярной химии водородные связи широко применяются в кристаллической инженерии , молекулярном распознавании и катализе . [6] [7] Водородные связи являются одними из наиболее часто используемых синтонов в восходящем подходе к конструированию молекулярных взаимодействий в кристаллах. Типичные структуры водородных связей для супрамолекулярной сборки показаны на рисунке «Репрезентативные структуры водородных связей в супрамолекулярной сборке». [8] Смесь циануровой кислоты и меламина в соотношении 1:1 образует кристаллы с очень плотной сеткой водородных связей. Эти супрамолекулярные агрегаты использовались в качестве шаблонов для создания других кристаллических структур. [9]

Приложения

[ редактировать ]

Супрамолекулярные ансамбли не имеют конкретного применения, но являются предметом многих интригующих реакций. Было показано , что супрамолекулярная сборка пептидных амфифилов в форме нановолокон способствует росту нейронов. [10] Преимущество этого супрамолекулярного подхода заключается в том, что нановолокна будут распадаться обратно на отдельные пептидные молекулы, которые могут расщепляться организмом. Путем самосборки дендритных дипептидов можно получить полые цилиндры. Цилиндрические сборки обладают внутренним спиральным порядком и самоорганизуются в столбчатые жидкокристаллические решетки. При внедрении в везикулярные мембраны пористые цилиндрические образования обеспечивают транспорт протонов через мембрану. [11] Самосборка дендронов приводит к образованию массивов нанопроволок. [12] Электронодонорно-акцепторные комплексы образуют ядро ​​цилиндрических супрамолекулярных ансамблей, которые в дальнейшем самоорганизуются в двумерные столбчатые жидкокристаллические решетки. Каждая цилиндрическая супрамолекулярная сборка функционирует как отдельный провод. Были получены высокие подвижности носителей заряда для дырок и электронов.

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Далгарно, С.Дж.; Такер, ЮАР; Бэзил, Д.Б.; Этвуд, Дж.Л. (2005). «Флуоресцентные гостевые молекулы сообщают об упорядоченной внутренней фазе капсул-хозяев в растворе». Наука . 309 (5743): 2037–9. Бибкод : 2005Sci...309.2037D . дои : 10.1126/science.1116579 . ПМИД   16179474 . S2CID   41468421 .
  2. ^ Хазенкнопф, Бернольд; Лен, Жан-Мари; Кнейзель, Борис О.; Баум, Герхард; Фенске, Дитер (1996). «Самосборка круглой двойной спирали». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 35 (16): 1838. doi : 10.1002/anie.199618381 .
  3. ^ Арига, Кацухико; Хилл, Джонатан П; Ли, Майкл В.; Вино, Аджаян; Шарве, Ричард; Ачарья, Тень (2008). «Проблемы и прорывы в последних исследованиях самосборки» . Наука и технология современных материалов 9 (1): 014109. Бибкод : 2008STAdM...9a4109A . дои : 10.1088/1468-6996/9/1/014109 . ПМК   5099804 . ПМИД   27877935 .
  4. ^ Кук, ТР; Чжэн, Ю.; Стэнг, Пи Джей (2013). «Металлоорганические каркасы и самособирающиеся супрамолекулярные координационные комплексы: сравнение и противопоставление конструкции, синтеза и функциональности металлоорганических материалов» . хим. Преподобный . 113 (1): 734–77. дои : 10.1021/cr3002824 . ПМЦ   3764682 . ПМИД   23121121 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  5. ^ Пол, РЛ; Белл, ЗР; Джеффри, Джей Си; МакКлеверти, Дж.А.; Уорд, доктор медицины (2002). «Анионно-темплатная самосборка тетраэдрических каркасных комплексов кобальта (II) с мостиковыми лигандами, содержащими два бидентатных центра связывания пиразолил-пиридина» . Учеб. Натл. акад. Наука . 99 (8): 4883–8. Бибкод : 2002PNAS...99.4883P . дои : 10.1073/pnas.052575199 . ПМК   122688 . ПМИД   11929962 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  6. ^ Лен, Дж. М. (1985). «Супрамолекулярная химия: рецепторы, катализаторы и носители». Наука . 227 (4689): 849–56. Бибкод : 1985Sci...227..849L . дои : 10.1126/science.227.4689.849 . ПМИД   17821215 . S2CID   44733755 .
  7. ^ Меувиссен, Дж.; Рик, JNH (2010). «Супрамолекулярный катализ за пределами имитаторов ферментов». Нат. Хим . 2 (8): 615–21. Бибкод : 2010НатЧ...2..615М . дои : 10.1038/nchem.744 . ПМИД   20651721 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Десираджу, GR (2013). «Кристаллическая инженерия: от молекулы к кристаллу». Дж. Ам. хим. Соц . 135 (27): 9952–67. дои : 10.1021/ja403264c . ПМИД   23750552 .
  9. ^ Сето, Коннектикут; Уайтсайдс, генеральный директор (1993). «Молекулярная самосборка посредством водородных связей: супрамолекулярные агрегаты на основе решетки циануровая кислота-меламин». Дж. Ам. хим. Соц . 115 (3): 905–916. дои : 10.1021/ja00056a014 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  10. ^ Сильва, Джорджия; Чейслер, К; Племянница, КЛ; Бениаш, Э; Харрингтон, Д.А.; Кесслер, Дж. А.; Ступп, С.И. (2004). «Селективная дифференцировка нервных клеток-предшественников с помощью нановолокон с высокой плотностью эпитопов» (PDF) . Наука . 303 (5662): 1352–5. Бибкод : 2004Sci...303.1352S . дои : 10.1126/science.1093783 . ПМИД   14739465 . S2CID   6713941 .
  11. ^ Персек, Вирджил; Далси, Эндрю Э.; Балагурусами, Венкатачалапати, СК; Миура, Ёсико; Смидркал, Джон; Петерка, Михай; Нуммелин, Сами; Эдлунд, Ульрика; Хадсон, Стивен Д.; Хейни, Пол А.; Дуань, Ху; Магонов Сергей Н.; Виноградов, Сергей А. (2004). «Самосборка амфифильных дендритных дипептидов в спиральные поры» . Природа . 430 (7001): 764–8. Бибкод : 2004Natur.430..764P . дои : 10.1038/nature02770 . ПМИД   15306805 . S2CID   4405030 .
  12. ^ Персек, В.; Глодд, М.; Бера, ТК; Миура, Ю.; Шияновская И.; Сингер, К.Д.; Балагурусамы, ВСК; Хейни, Пенсильвания; Шнелл, И.; Рапп, А.; Шписс, Х.-В.; Хадсон, Южная Дакота; Дуань, Х. (2002). «Самоорганизация супрамолекулярных спиральных дендримеров в сложные электронные материалы» . Природа . 417 (6905): 384–7. Бибкод : 2002Natur.417..384P . дои : 10.1038/nature01072 . ПМИД   12352988 . S2CID   1708646 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 91435e10f611a7c20a0d8e24cf5cf227__1715638260
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/91/27/91435e10f611a7c20a0d8e24cf5cf227.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Supramolecular assembly - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)