Триметилсилил трифторметансульфонат
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Триметилсилил трифторметансульфонат | |
| Другие имена
ТМСОТф
Триметилсилилтрифлат ТМС трифлат Триметилсилиловый эфир трифторметансульфоновой кислоты | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Информационная карта ECHA | 100.044.136 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C4H9F3O3SC4H9F3O3SSi | |
| Молярная масса | 222.25 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 1,225 г/мл |
| Точка кипения | 140 ° С (284 ° F; 413 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Триметилсилилтрифторметансульфонат ( TMSOTf ) представляет собой кремнийорганическое соединение формулы (CH 3 ) 3 SiO 3 SCF 3 . Это бесцветная, чувствительная к влаге жидкость. Это трифторметансульфонатное производное триметилсилила . [ 1 ] В основном он используется для активации кетонов и альдегидов в органическом синтезе .
Реакции
[ редактировать ]TMSOTf весьма чувствителен к гидролизу:
- (CH 3 ) 3 SiO 3 SCF 3 + H 2 O → (CH 3 ) 3 SiOH + HO 3 SCF 3
Он гораздо более электрофильен, чем триметилсилилхлорид .
Благодаря склонности к гидролизу TMSOTf эффективен для силилирования спиртов : [ 2 ]
- (CH 3 ) 3 SiO 3 SCF 3 + ROH + Et 3 N → ROSi(CH 3 ) 3 Si + [Et 3 NH]O 3 SCF 3
Обычное использование (CH 3 ) 3 SiO 3 SCF 3 предназначен для получения эфиров силиленола . [ 3 ] [ 4 ] Один из примеров связан с синтезом силиленолового эфира камфоры :
Он также использовался в общем синтезе таксола Такахаши и в реакциях химического гликозилирования . [ 5 ]
Триметилсилилтрифторметансульфонат имеет множество других специализированных применений. Его использовали для установки трет-алкильных групп на фосфине (R = алкил): [ 6 ]
- PH 3 + R 3 C–OAc + Me 3 SiOTf → [(R 3 C) 2 PH 2 ]OTf
Снятие защиты с Boc -защищенных аминов может быть достигнуто с использованием триметилсилилтрифторметансульфоната и триэтиламина или 2,6-лутидина . [ 7 ] [ 8 ]
TMSOTf также является полезным реагентом для замены связей металл-галоген на ковалентную связь MO(SO2CF3), при этом побочным продуктом является легколетучий TMSCl, который легко удаляется.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Джозеф Суини; Джемма Перкинс; Энрике Агилар; Маноэль А. Фернандес-Родригес; Родольфо Маркес; Эрик Амигос; Рикардо Лопес-Гонсалес (2018). «Триметилсилил трифторметансульфонат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt338 . ISBN 978-0-471-93623-7 .
- ^ Бекман, Роберт; Туш, Дуглас Дж.; Бегасевич, Кайл Ф. (2015). «(S)-1,1-Дифенилпролинол-триметилсилиловый эфир» . Органические синтезы . 92 : 309–319. дои : 10.15227/orgsyn.092.0309 .
- ^ Умэмото, Теруо; Томита, Кёичи; Кавада, Косуке (1990). «Трифлат N-фторпиридиния: электрофильный фторирующий агент». Органические синтезы . 69 : 129. дои : 10.15227/orgsyn.069.0129 .
- ^ Эффективный стереоселективный синтез тримеров проантоцианидина с помощью межмолекулярной конденсации, катализируемой TMSOTf. Акико Сайто, Акира Танака, Макото Убуката и Нориюки Накадзима, Synlett, 2004, том 6, страницы 1069–1073, два : 10.1055/с-2004-822905
- ^ С любовью, Керри Р.; Сибергер, Питер Х. (2005). «Синтез и использование гликозилфосфатов в качестве доноров гликозилов» . Органические синтезы . 81 : 225. дои : 10.15227/orgsyn.081.0225 .
- ^ Барбер, Томас; Арджент, Стивен П.; Болл, Лиам Т. (15 мая 2020 г.). «Расширение лигандного пространства: получение, характеристика и синтетическое применение устойчивых на воздухе и не имеющих запаха суррогатов ди-трет-алкилфосфина» . АКС-катализ . 10 (10): 5454–5461. дои : 10.1021/acscatal.0c01414 . ISSN 2155-5435 . S2CID 219017552 .
- ^ Кюне, Мартин Э.; Сюй, Фэн (1 декабря 1998 г.). «Синтез алкалоидов типа стрихнан и аспидосперматан. 10. Энантиоселективный синтез (-)-стрихнина через альдегид Виланда-Гумлиха». Журнал органической химии . 63 (25): 9427–9433. дои : 10.1021/jo9813989 .
- ^ Дои, Такаюки; Нумаджири, Ёситака; Мунаката, Асами; Такахаси, Такаши (1 февраля 2006 г.). «Тотальный синтез апратоксина А». Органические письма . 8 (3): 531–534. дои : 10.1021/ol052907d . ПМИД 16435877 .