Йодозобензол
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Йодозилбензол [ 1 ] | |
| Другие имена
Йодозобензол
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.007.864 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 6 Н 5 ИО | |
| Молярная масса | 220.01 g/mol |
| Появление | бесцветное твердое вещество |
| Плотность | 1,229 г см −3 |
| Температура плавления | 210 ˚C |
| бедный | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [ 2 ] | |
  
| |
| Опасность | |
| Х228 , Х271 , Х315 , Х319 , Х335 | |
| P210 , P220 , P240 , P241 , P261 , P264 , P264+P265 , P271 , P280 , P283 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P306+P360 , P319 , P321 , P332+P317 , P337+P317 , P362+P364 , P370+P378 , P371+P380+P375 , P403+P233 , P405 , P420 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Йодозобензол или йодозилбензол представляет собой йодорганическое соединение с брутто-формулой С 6 Н 5 ИО . Это бесцветное твердое соединение используется в качестве реагента для переноса оксо в исследовательских лабораториях, изучающих органическую и координационную химию .
Подготовка и структура
[ редактировать ]Йодозобензол получают из иодбензола . [ 3 ] Его получают путем предварительного окисления иодбензола надуксусной кислотой . Гидролиз полученного диацетата дает «PhIO»: [ 4 ]
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
- C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O → C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H
Строение иодзобензола подтверждено кристаллографически . [ 5 ] Родственные производные также являются олигомерными. [ 6 ] Его низкая растворимость в большинстве растворителей и данные колебательной спектроскопии указывают на то, что он не молекулярный, а полимерный, состоящий из цепей –I–O–I–O–. [ 7 ] Родственный диацетат, C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 иллюстрирует способность йода(III) принимать Т-образную геометрию без кратных связей. [ 8 ] Теоретические исследования показывают, что связь между атомами йода и кислорода в иодзобензоле представляет собой одинарную дативную сигма-связь IO, что подтверждает отсутствие двойной связи I=O. [ 9 ]
Известно мономерное производное иодозилбензола в виде 2-(трет-бутилсульфонил)йодозилбензола, твердого вещества желтого цвета. Угол CIO составляет 94,78°, расстояния CI и IO — 2,128 и 1,848 Å. [ 10 ]
Приложения
[ редактировать ]Йодозобензол не имеет коммерческого применения, но в лаборатории его используют в качестве «реагента для переноса оксо». Он эпоксидирует некоторые алкены и превращает некоторые металлокомплексы в соответствующие оксопроизводные. Хотя это окислитель, он также умеренно нуклеофильен. Эти реакции оксопереноса происходят при посредничестве аддуктов PhI=O→M, которые высвобождают PhI. [ 11 ]
Смесь иодзобензола и азида натрия в уксусной кислоте превращает алкены в вицинальные диазиды :. [ 12 ] [ 13 ]
- R 2 C=CR 2 + 2 NaN 3 + PhIO + 2 AcOH → (N 3 )R 2 C-CR 2 (N 3 ) + PhI + 2 AcONa + H 2 O
Безопасность
[ редактировать ]Это соединение взрывоопасно, и его нельзя нагревать в вакууме.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 661. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ «Йодозилбензол» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Конрад Виллгеродт (1892 г.). «О познании ароматических йодхлоридов, йодозо- и йодбензола» . Бер. 25 (2): 3494–3502. дои : 10.1002/cber.189202502221 .
- ^ Х. Зальцман, Я. Г. Шаревкин (1963). «Йодозилбензол». Органические синтезы . 43:60 . дои : 10.15227/orgsyn.043.0060 .
- ^ Вегеберг, Кристина; Франкер, Кристиан Грюндал; Маккензи, Кристин Дж. (2016). «Восстановление гипервалентного йода путем координации с железом (III) и кристаллическими структурами PhIO и PhIO2» . Транзакции Далтона . 45 (44): 17714–17722. дои : 10.1039/C6DT02937J . ПМИД 27761533 .
- ^ Рихтер, Хелен В.; Козер, Джеральд Ф.; Инкарвито, Кристофер Д.; Рейнгольд, Арнольд Л. (2007). «Получение и структура твердотельного полимера гипервалентного йода, содержащего атомы йода и кислорода в конденсированных 12-атомных шестиугольных кольцах». Неорганическая химия . 46 (14): 5555–5561. дои : 10.1021/ic0701716 . ПМИД 17569525 .
- ^ Ганс Зиберт; Моника Хандрич (1976). «Колебательные спектры и строение йодозильных и йодильных соединений». З. неорг. общая хим. 426 (2): 173–183. дои : 10.1002/zaac.19764260206 .
- ^ Си Джей Кармалт, Клэр Дж .; Дж. Г. Кроссли; Дж. Г. Найт; П. Лайтфут; А. Мартин; член парламента Малдауни; Северная Каролина Норман; А. Г. Орпен (1994). «Исследование структур йодозилбензола (PhIO) и родственного имидного соединения PhINSO 2 -4-Me-C 6 H 4 с помощью порошковой рентгеновской дифракции и EXAFS (тонкая структура расширенного рентгеновского поглощения)». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (20): 2367–2368. дои : 10.1039/C39940002367 .
- ^ Иванов А.; Попов А.; Болдырев А.; Жданкин, В. (2014). «Двойная связь I = X (X = O, N, C) в соединениях гипервалентного йода: реально ли это?». Энджью. хим. Межд. Эд . 53 (36): 9617–9621. дои : 10.1002/anie.201405142 . ПМИД 25045143 .
- ^ Макикенас, Дайниус; Скшипчак-Янкун, Ева; Протасевич, Джон Д. (2000). «Перенаправление вторичных связей для управления молекулярными и кристаллическими свойствами йодозила и йодилбензола». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (11): 2007–2010. doi : 10.1002/1521-3773(20000602)39:11<2007::AID-ANIE2007>3.0.CO;2-Z . ПМИД 10941012 .
- ^ Леннартсон, Андерс; Маккензи, Кристин Дж. (2012). «Комплекс железа (III) йодозилбензола: замаскированный негемовый FeVO». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (27): 6767–6770. дои : 10.1002/anie.201202487 . ПМИД 22639404 .
- ^ Роберт М. Мориарти; Джаффар С. Хосровшахи (1986). «Универсальный синтез вицинальных диазидов с использованием гипервалентного йода». Тетраэдр Летт. 27 (25): 2809–2812. дои : 10.1016/S0040-4039(00)84648-1 .
- ^ Марч, Дж .; Смит, МБ (2007). Продвинутая органическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. п. 1182. ИСБН 978-0-471-72091-1 .