Фосфорохлоридит

В химии фосфорохлоридиты представляют собой класс органофосфорного соединения с формулой (RO) ₂ PCL (r = органический заместитель). Они пирамидальные формы, сродни обычным фосфитам (P (OR) ₃ ). Они обычно бесцветны и чувствительны к гидролизу и, в некоторой степени, окисление до соответствующих фосфорохлоридатов ((RO) ₂ P (O) Cl).

Синтез и реакции

Фосфорохлоридиты продуцируются частичным алкоголем фосфора трихлорида , который проходит шаг: ^{[ 1 ]}

PCL ₃ + ROH → HCL + (RO) PCL ₂ (фосфохлоридит)

(RO) PCL ₂ + ROH → HCL + (RO) ₂ PCL (фосфодихлоридит)

(Ro) ₂ pcl + roh → hcl + (ro) ₃ pcl (фосфит)

Эти реакции легко контролируются ароматическими диолами , такими как бинафтол и 2,2'-бифенол.

Фосфорохлоридиты являются предшественниками дифхосфитовых лигандов . В сочетании с предшественниками Rhodium, такими как RH (ACAC) (CO) ₂ , эти дифосфитные лиганды дают катализаторы, которые используются в промышленности для гидроформилирования алкенов. ^{[ 2 ]} Это и связанные с ними лиганды стали популярными в катализе гидроформилирования. ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}

Ссылки

^ Gual, Aitor; Гордон, Кирилл; de la fetting, Verónica; Castillón, Sergio (2012). «Дизайн и синтис фосфитных лигандов для гомогенного катализа» Лиганды фосфора (III) в гомогенном катализе: дизайн и синтез Стр. 81–131. Doi : 10.1002/ 9781118299715.CH3 ISBN 9781118299715 .
^ Биллиг, Эрнст; Abatjoglou, Enthony G.; Брайант, Дэвид Р. (1988). «Гомогенные карбонильные карбонильные карбонильные катализаторы лиганда и процесс гидроформилирования олефина». США 4769498 A 19880906 для Union Carbide .
^ Куни, Грегори Д.; Бучвальд, Стивен Л. (1993). «Практическое, высокодоходное, региоселективное, катализируемое родиями гидроформилирование функционализированных α-олефинов». Журнал Американского химического общества . 115 (5): 2066–2068. doi : 10.1021/ja00058a079 .
^ Ван Рой, Аннемьек; Комната, Пол CJ; Ван Леувен, Пьет Внм; Губиц, Кис; Фраанье, Ян; Вельдман, Нора; Спек, Энтони Л. (1996). «Модифицированные катализаторы родия: гидроформилирование и характеристика» . Органо -металлика . 15 (2): 835–847. Doi : 10.1021/om950549k .

[1] Gual, Aitor; Гордон, Кирилл; de la fetting, Verónica; Castillón, Sergio (2012). «Дизайн и синтис фосфитных лигандов для гомогенного катализа» Лиганды фосфора (III) в гомогенном катализе: дизайн и синтез Стр. 81–131. Doi : 10.1002/ 9781118299715.CH3 ISBN 9781118299715 .

[2] Биллиг, Эрнст; Abatjoglou, Enthony G.; Брайант, Дэвид Р. (1988). «Гомогенные карбонильные карбонильные карбонильные катализаторы лиганда и процесс гидроформилирования олефина». США 4769498 A 19880906 для Union Carbide .

[3] Куни, Грегори Д.; Бучвальд, Стивен Л. (1993). «Практическое, высокодоходное, региоселективное, катализируемое родиями гидроформилирование функционализированных α-олефинов». Журнал Американского химического общества . 115 (5): 2066–2068. doi : 10.1021/ja00058a079 .

[4] Ван Рой, Аннемьек; Комната, Пол CJ; Ван Леувен, Пьет Внм; Губиц, Кис; Фраанье, Ян; Вельдман, Нора; Спек, Энтони Л. (1996). «Модифицированные катализаторы родия: гидроформилирование и характеристика» . Органо -металлика . 15 (2): 835–847. Doi : 10.1021/om950549k .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]