Неокупроин
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
2,9-диметил-1,10-фенантролин | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.006.911 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 14 Ч 12 Н 2 | |
| Молярная масса | 208.264 g·mol −1 |
| Появление | Бледно-желтое твердое вещество |
| Температура плавления | От 162 до 164 ° C (от 324 до 327 ° F; от 435 до 437 К) |
| Слегка растворим | |
| Растворимость | Этанол, ацетон, эфир, бензол, легкий бензин (немного) [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Неокупроин представляет собой гетероциклическое органическое соединение и хелатирующий агент . Фенантролиновые лиганды были впервые опубликованы в конце 19 века, а производные, замещенные во 2 и 9 положениях, являются одними из наиболее изученных из модифицированных фенантролинов. [2] [3]
Синтез и структура
[ редактировать ]Неокупроин можно получить последовательными реакциями Скраупа ( реакция/конденсация Дёбнера-Миллера ) о-нитроанилина ( 2-нитроанилина ) с диацетатом кротональдегида. Альтернативный синтез включает конденсацию о-фенилендиамина , м-нитробензолсульфоната и диацетата кротональдегида. Этот метод дает более высокие урожаи, но менее экономичен. [1] Неокупроин кристаллизуется в виде дигидрата и гемигидрата.
Координационная химия
[ редактировать ]В начале 1930-х годов производные фенантролина стали известны благодаря использованию в качестве колориметрических индикаторов многих переходных металлов. Неокупроин оказался высокоселективным в отношении меди(I). Образующийся комплекс [Cu(неокупроин) 2 ] + имеет глубокий оранжево-красный цвет. [1] Свойства неокупроиновых комплексов меди(I) широко изучены, например, для получения комплексов катенана и ротаксана . [4] Катализируемое медью высвобождение NO + ( нитрозоний ) из S-нитрозотиолов ингибируется неокупроином. [5]
По сравнению с 1,10- фенантролином неокупроин имеет стерическую массу, фланкирующую донорные центры азота. Основным следствием является то, что комплексы типа [M(неокупроин) 3 ] п+ находятся в невыгодном положении, в отличие от ситуации с фенантролиновыми лигандами, у которых нет замещения в положениях 2,9. [6] Лиганд батокупроин подобен неокупроину, но имеет фенильные заместители в 4,7-положениях.
Другие металлы
[ редактировать ]Платина образует плоские квадратные комплексы [PtX 2 (2,9-диметил-1,10-фенантролин)]. [7]
Также было обнаружено, что неокупроин обладает свойствами, вызывающими фрагментацию и исчезновение меланина в меланоцитах взрослых данио рыбок . Также было обнаружено, что те, кто экспрессирует eGFP, теряют флуоресценцию eGFP в присутствии неокупроина. [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с О'Рейли, Э.Дж.; Пахарь, Р.А. (1959). «Координационные соединения замещенных 1,10-фенантролинов и родственных дипиридилов». Австралийский химический журнал . 13 (1): 145–149. дои : 10.1071/CH9600145 .
- ^ МК Эгглстон; ЧП Фанвик; А. Дж. Палленберг; Д. Р. Макмиллин (1997). «Поворот медного центра в кристаллической структуре [Cu(dnpp) 2 ]PF 6 и возбужденное состояние с переносом заряда? (dnpp = 2,9-динеопентил-1,10-фенантролин)». Неорганическая химия . 36 (18): 4007–4010. дои : 10.1021/ic970135e .
- ^ Чендлер, Кристофер Дж.; Дэди, Лесли В.; Рейсс, Джеймс А. (1981). «Синтез некоторых 2,9-дизамещенных-1,10-фенантролинов». Журнал гетероциклической химии . 18 (3): 599–601. дои : 10.1002/jhet.5570180332 .
- ^ МакКлеверти, Дж; Мейер, Т.Дж. «Фенантролиновые лиганды» в комплексной координационной химии II, Vol. 1, 2004 , с.25-39.
- ^ Аль-Садони, Х.Х.; Мегсон, Иллинойс; Бисланд, С.; Батлер, Арканзас; Флитни, Ф.В. Неокупроин, селективный хелатор Cu(I) и расслабление гладких мышц сосудов крысы S-нитрозотиолами. Британский журнал фармакологии , 121(6), 1997 , стр.1047-1050. дои : 10.1038/sj.bjp.0701218
- ^ Палленберг, AJ; Маршнер, ТМ; Барнхарт, DM (1997). «Фенантролиновые комплексы д 10 Металлы: никель (0), цинк (II) и серебро (I) — сравнение с видами меди (I). Многогранник . 16 (16): 2711–2719. doi : 10.1016/S0277-5387 (97) 00051-X .
- ^ Фаницци, Франческо П.; Марджотта, Никола; Ланфранчи, Маурицио; Тирипиккио, Антонио; Паччиони, Джанфранко; Натиле, Джованни «Молекулярный инструмент для измерения способности лигандов к акцептору электронов на основе кристаллографических данных», Европейский журнал неорганической химии, том 8, 2004 г. , стр. 1705-1713. два : 10.1002/ejic.200300888
- ^ О'Рейли-Пол, Томас; Джонсон, Стивен Л. «Неокупроин удаляет меланоциты у взрослых рыбок данио» Рыбки данио 5 (4). Мэри Энн Либерт, Inc., 2008 г. два : 10.1089/zeb.2008.0540
Приложение: Сдвиги ЯМР
[ редактировать ]Следующие рисунки содержат информацию о данных спектроскопии ядерного магнитного резонанса неокупроина (от Chandler et al.):
| заместитель | Химический сдвиг (δ ppm) |
| Н-3,8 | 7.45 |
| Н-4,7 | 8.03 |
| Н-5,6 | 7.65 |
| заместитель | Химический сдвиг (δ ppm) |
| С-2 | 159.2 |
| С-10б | 145.1 |
| С-4 | 136.2 |
| С-4а | 126.7 |