Реакция Раухут -Курье

Реакция Раухут -Курриер, также называемая винилогенной реакцией Морита -Байлис -Хиллман , ^{[ 1 ]} является органической реакцией, описывающей (в его исходном объеме) димеризацию или изомеризацию электронных дефицитных алкенов, таких как эноны, путем действия органофоссина типа R ₃ P. ^{[ 2 ]} В более общем описании реакцией RC представляет собой любую связь одного активного алкена / скрытого энолата ко второму акцептору Майкла , создавая новую связь C-C между альфа-позицией одного активированного алкена и бета-положением второго алкена под Влияние нуклеофильного катализатора . ^{[ 3 ]} Механизм реакции , по сути, является механизмом связанной и более известной реакции Байлиса -Хиллмана (Dabco, а не фосфин, карбонил не enone), но реакция Раухут -Курье фактически предшествует этому на несколько лет. По сравнению с реакцией MBH реакция RC не имеет субстратной реактивности и региоселективности .

Оригинальная реакция 1963 года описала димеризацию этилакрилата в этил -диэстер 2 -глютарической -метилен кислоты с трибутилфосфином в ацетонитриле :

Эта реакция также была обнаружена для акрилонитрила .

РК перекрестные связи известны, но страдают от отсутствия селективности. Амины, такие как Dabco, также могут действовать в качестве катализатора. Реакционная способность улучшается во внутримолекулярных реакциях RC, например, при изомеризации динонов с образованием циклопентен : ^{[ 4 ]}

Внутримолекулярная реакция Раухут -Курье — Intramolecular Rauhut–Currier reaction

Аналогичная реакция с помощью асимметричного синтеза, организованного цистеином охраняемым дает и калиевым трет-бутоксидом, циклогексен с 95% энантиомерным избытком : ^{[ 5 ]}

Энантиоселективная реакция Раухут -Курье — Enantioselective Rauhut–Currier reaction

В этой реакции фосфин заменяется тиольной группой цистеина, но реакция одинакова.

Ссылки

^ Фрэнк, Скотт А.; Мерготт, Дастин Дж.; Руш, Уильям Р. (1 марта 2002 г.). «Винилогская внутримолекулярная реакция морита -бейлиса -гиллмана: синтез функционализированных циклопентен и циклогексенов с пробными килософинами в качестве нуклеофильных катализаторов» . Журнал Американского химического общества . 124 (11): 2404–2405. doi : 10.1021/ja017123j . ISSN 0002-7863 .
^ Приготовление диалкил-2-метиленовых глутаматов Раухут, мм; Currier, Hus Patent 3074999 1963 г. 22 января, American Cyanamid Co., 1963 . Патент США 3 074 999
^ Ароян, Кэрри Э.; Дерси, Альпай; Миллер, Скотт Дж. (23 мая 2009 г.). «Реакция Раухут -Курье: история и ее синтетическое применение» . Тетраэдр . 65 (21): 4069–4084. doi : 10.1016/j.tet.2009.02.066 . ISSN 0040-4020 .
^ Ван, длинно-злой; Луис, Ана Лиза; Агапиу, Кирикос; Джанг, Хе-Янг; Криш, Майкл Дж. (1 марта 2002 г.). «Органокаталитическая циклоизомеризация Michael Cycloisomerization BIS (enones): внутримолекулярная реакция раухут -терапевта» . Журнал Американского химического общества . 124 (11): 2402–2403. doi : 10.1021/ja0121686 . ISSN 0002-7863 .
^ Ароян, Кэрри Э.; Миллер, Скотт Дж. (1 января 2007 г.). «Энантиоселективные реакции Раухут -Курриер, способствующие защищенным цистеину» . Журнал Американского химического общества . 129 (2): 256–257. doi : 10.1021/ja067139f . ISSN 0002-7863 .

[1] Фрэнк, Скотт А.; Мерготт, Дастин Дж.; Руш, Уильям Р. (1 марта 2002 г.). «Винилогская внутримолекулярная реакция морита -бейлиса -гиллмана: синтез функционализированных циклопентен и циклогексенов с пробными килософинами в качестве нуклеофильных катализаторов» . Журнал Американского химического общества . 124 (11): 2404–2405. doi : 10.1021/ja017123j . ISSN 0002-7863 .

[2] Приготовление диалкил-2-метиленовых глутаматов Раухут, мм; Currier, Hus Patent 3074999 1963 г. 22 января, American Cyanamid Co., 1963 . Патент США 3 074 999

[3] Ароян, Кэрри Э.; Дерси, Альпай; Миллер, Скотт Дж. (23 мая 2009 г.). «Реакция Раухут -Курье: история и ее синтетическое применение» . Тетраэдр . 65 (21): 4069–4084. doi : 10.1016/j.tet.2009.02.066 . ISSN 0040-4020 .

[4] Ван, длинно-злой; Луис, Ана Лиза; Агапиу, Кирикос; Джанг, Хе-Янг; Криш, Майкл Дж. (1 марта 2002 г.). «Органокаталитическая циклоизомеризация Michael Cycloisomerization BIS (enones): внутримолекулярная реакция раухут -терапевта» . Журнал Американского химического общества . 124 (11): 2402–2403. doi : 10.1021/ja0121686 . ISSN 0002-7863 .

[5] Ароян, Кэрри Э.; Миллер, Скотт Дж. (1 января 2007 г.). «Энантиоселективные реакции Раухут -Курриер, способствующие защищенным цистеину» . Журнал Американского химического общества . 129 (2): 256–257. doi : 10.1021/ja067139f . ISSN 0002-7863 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]