Этилакрилат
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Этил проп-2-еноат | |
| Другие имена
Этил пропеноат
Этилакрилат Этиловый эфир акриловой кислоты Этиловый эфир акриловой кислоты | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.004.945 |
| Номер ЕС |
|
| КЕГГ | |
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Число | 1917 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 5 Н 8 О 2 | |
| Молярная масса | 100.117 g·mol −1 |
| Появление | Прозрачная жидкость |
| Запах | Едкий [ 3 ] |
| Плотность | 0,9405 г/мл |
| Температура плавления | -71 ° C (-96 ° F; 202 К) |
| Точка кипения | 99,4 ° С (210,9 ° F; 372,5 К) |
| 1,5 г/100 мл | |
| Давление пара | 29 мм рт.ст. (20°С) [ 3 ] |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Канцерогенный |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х225 , Х302 , Х312 , Х315 , Х317 , Х319 , Х332 , Х335 | |
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P312 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P332+P313 , P333+P313 , P337+P313 , P362 , P363 , P370+P378 , П403+П233 , П403+П235 , П405 , П501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 15 ° C (59 ° F; 288 К) |
| Взрывоопасные пределы | 1.4%-14% [ 3 ] |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
2180 частей на миллион (крыса, 4 часа) 3894 частей на миллион (мышь) [ 4 ] |
LC Lo ( самый низкий из опубликованных )
|
1204 частей на миллион (кролик, 7 часов) 1204 частей на миллион (морская свинка, 7 часов) [ 4 ] |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
СВВ 25 частей на миллион (100 мг/м 3 ) [кожа] [ 3 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
Канцероген [ 3 ] |
IDLH (Непосредственная опасность)
|
Са [300 частей на миллион] [ 3 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Этилакрилат представляет собой органическое соединение формулы CH 2 CHCO 2 CH 2 CH 3 . Это этиловый эфир кислоты акриловой . Это бесцветная жидкость с характерным едким запахом. В основном его производят для красок, текстиля и нетканых волокон. [ 5 ] Это также реагент при синтезе различных фармацевтических промежуточных продуктов.
Производство
[ редактировать ]Этилакрилат получают кислотно-катализируемой этерификацией акриловой кислоты, которая, в свою очередь, получается окислением пропилена . Его также можно получить из ацетилена , окиси углерода и этанола по реакции Реппе . Коммерческие препараты содержат ингибитор полимеризации, такой как гидрохинон , фенотиазин или этиловый эфир гидрохинона. [ 5 ]
Реакции и использование
[ редактировать ]Прекурсор полимеров и других мономеров
[ редактировать ]Этилакрилат используется в производстве полимеров, включая смолы, пластмассы, резину и зубные протезы. [ 6 ]
Этилакрилат является реагентом для гомологичных алкилакрилатов (акриловых эфиров) путем переэтерификации высшими спиртами посредством кислотного или основного катализа. Таким образом становятся доступными специальные акрилаты, например, 2-этилгексилакрилат (из 2-этилгексанола ), используемый для самоклеящихся клеев, циклогексилакрилат (из циклогексанола ), используемый для автомобильных прозрачных лаков, 2-гидроксиэтилакрилат (из этиленгликоля ), который сшивается диизоцианатами с образованием гелей, используемых с длинноцепочечными акрилатами (из C18+ спирты) [ 7 ] в качестве сомономера гребенчатых полимеров для снижения температуры затвердевания парафиновых масел и 2-диметиламиноэтилакрилата (из диметиламиноэтанола) [ 8 ] ) для приготовления флокулянтов для осветления сточных вод и производства бумаги.
В качестве реакционноспособного мономера этилакрилат используется в гомополимерах и сополимерах, например, с этиленом , акриловой кислотой и ее солями, амидами и сложными эфирами, метакрилатами , акрилонитрилом , малеиновыми эфирами , винилацетатом , винилхлоридом , винилиденхлоридом , стиролом , бутадиеном и ненасыщенными полиэфирами . [ 9 ] Сополимеры этилового эфира акриловой кислоты с этином ( сополимеры ЭПК/этилен-этилакрилата ) пригодны в качестве клеев и полимерных добавок, так же, как сополимеры этилена и винилацетата. [ 10 ] Сополимеры с акриловой кислотой повышают очищающий эффект жидких моющих средств . [ 11 ] сополимеры метакриловой кислоты используются в качестве оболочек для таблеток желудочного сока (Эудрагит). [ 12 ]
Большое количество возможных сомономерных звеньев и их сочетание в сополимерах и терполимерах с этилакрилатом позволяет реализовать различные свойства акрилатных сополимеров в различных областях применения в красках и клеях, вспомогательных материалах для бумаги, текстиля и кожи , а также в косметических и фармацевтических продуктах.
Как акцептор Михаила и акцептор HX
[ редактировать ]Этилакрилат реагирует с аминами, катализируемыми кислотами Льюиса, при присоединении по Михаэлю к производным β-аланина с высокими выходами: [ 13 ]
Нуклеофильное присоединение к этилакрилату как α,β-ненасыщенному карбонильному соединению является частой стратегией синтеза фармацевтических промежуточных продуктов. Примерами являются снотворный глутетимид или сосудорасширяющий препарат винкамин (устаревший в настоящее время). [ 14 ] или более поздние методы лечения, такие как средство от ХОБЛ циломиласт или ноотропный летеприним . [ 15 ]
Этил-3-бромпропионат получают гидробромированием этилакрилата. [ 16 ]
диенофил
[ редактировать ]С диенами этилакрилат реагирует как хороший диенофил в реакциях Дильса-Альдера, например, с бута-1,3-диеном в реакции [4+2] циклоприсоединения с образованием сложного эфира циклогексенкарбоновой кислоты с высоким выходом. [ 17 ]
Естественное явление
[ редактировать ]Этилакрилат также используется в качестве ароматизатора. Он был обнаружен в качестве летучего компонента в ананасах и сыре Бофорт. [ 18 ] и является вторичным компонентом ванильного ароматизатора, полученным в результате тепловой экстракции ванили в количествах до 1 ppm. В таких высоких концентрациях он отрицательно влияет на извлекаемый аромат. [ 19 ]
Безопасность
[ редактировать ]
Международное агентство по изучению рака заявило: «По общей оценке, этилакрилат, возможно, канцерогенен для человека (группа 2B)». [ 21 ] Агентство по охране окружающей среды США (EPA) заявляет: «Исследования на людях профессионального воздействия этилакрилата... предположили связь между воздействием этого химического вещества (химических веществ) и колоректальным раком, но данные противоречивы и неубедительны. В исследовании По данным Национальной токсикологической программы (NTP), повышенная заболеваемость плоскоклеточными папилломами и карциномами преджелудка наблюдалась у крыс и мышей, подвергшихся воздействию через зонд (экспериментальное введение химического вещества в желудок). Однако недавно НПТ установила, что эти данные не имеют отношения к канцерогенности человека, поскольку у людей нет преджелудка, и исключила этилакрилат из списка канцерогенов». [ 22 ] Однако этилакрилат также увеличивал частоту возникновения аденомы фолликулярных клеток щитовидной железы у самцов мышей, а также аденомы или карциномы фолликулярных клеток щитовидной железы (комбинированной) у самцов крыс, подвергшихся вдыханию. [ 23 ]
Возможно, он канцерогенен и токсичен в больших дозах, с LD 50 (крысы, перорально) 1020 мг/кг. В октябре 2018 года FDA отозвало разрешение на его использование в качестве синтетического ароматизатора в пищевых продуктах. [ 24 ]
Одним из благоприятных аспектов безопасности является то, что этилакрилат обладает хорошими предупреждающими свойствами; порог запаха значительно ниже концентрации, необходимой для создания непосредственно опасной для жизни и здоровья атмосферы. Отчеты о точных уровнях несколько различаются, но, например, Агентство по охране окружающей среды сообщает о пороге запаха 0,0012 частей на миллион (ppm). [ 22 ] но самый низкий уровень опасности для здоровья по данным Агентства по охране окружающей среды, рекомендуемый уровень острого воздействия-1 (AEGL-1), составляет 8,3 частей на миллион, [ 25 ] что почти в 7000 раз превышает порог запаха.
Однако, что касается возможного канцерогена, NIOSH утверждает, что «не существует безопасного уровня воздействия канцерогена. Снижение воздействия химических канцерогенов на работников в максимально возможной степени путем устранения или замены и инженерного контроля является основным способом предотвращения профессионального рака». [ 26 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Индекс Merck , 11-е издание, 3715 .
- ^ Таблица данных этилакрилата на Inchem.org.
- ^ Jump up to: а б с д и ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0261» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Jump up to: а б «Этилакрилат» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Jump up to: а б Охара, Такаши; Сато, Такахиса; Симидзу, Нобору; Прешер, Гюнтер; Швинд, Хельмут; Вайберг, Отто; Мартен, Клаус; Грейм, Гельмут; Шаффер, Тимоти Д.; Нанди, Парта (2020). «Акриловая кислота и ее производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. стр. 1–21. дои : 10.1002/14356007.a01_161.pub4 . ISBN 9783527303854 .
- ^ Этилакрилат. Архивировано 12 октября 2006 г. в информационном бюллетене по опасным веществам Wayback Machine , Департамент здравоохранения и обслуживания пожилых людей Нью-Джерси.
- ^ WO 1999031042 , Ж.-М. Поль, Ж.-П. Gamet, «Метод кондиционирования длинноцепочечных алкилакрилатов», опубликовано 24 июня 1995 г., передано Elf Atochem SA.
- ^ EP 1284954 , Герхард Нестлер, Юрген Шредер, «Способ получения эфиров ненасыщенных карбоновых кислот», опубликован 26 февраля 2003 г., передан BASF Aktiengesellschaft.
- ^ «Технический паспорт – Этилакрилат» (PDF) . dow.com. Архивировано из оригинала (PDF) 18 июля 2012 г. Проверено 20 февраля 2013 г.
- ^ «Продукция и свойства DuPont Elvaloy AC» . dupont.com. Архивировано из оригинала 13 марта 2013 г. Проверено 20 февраля 2013 г.
- ^ US 5409629 , Ян Э. Шульман, Чарльз Э. Джонс, «Использование сополимеров акриловой кислоты и этилакрилата для улучшенного удаления глинистых загрязнений в жидких моющих средствах для стирки», опубликовано 25 апреля 1995 г., передано компании Rohm and Haas.
- ^ «EUDRAGIT L 100-55 - EUDRAGIT - Целевой выпуск лекарств и индивидуальное обслуживание» . evonik.com. Архивировано из оригинала 12 августа 2013 г. Проверено 20 февраля 2013 г.
- ^ Хосе Кабрал, Пьер Ласло, Лоик Маэ, Мари-Тереза Монтафье, С. Лалатиана Рандриамахефа (1989), «Катализ специфического присоединения Михаэля: пример акцепторов акрилата», Tetrahedron Letters (на немецком языке), том. 30, нет. 30, с. 3969–3972, номер документа : 10.1016/S0040-4039(00)99297-9.
{{citation}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Активные фармацевтические ингредиенты: синтезы, патенты, применения ; А. Клеманн и Й. Энгель; 2., отредактировано и т. д. ред.; Штутгарт, Нью-Йорк; Тиме; 1982, ISBN 3-13-558402-Х
- ^ Д. Леднисер, Органическая химия синтеза лекарств , Том 7, J. Wiley & Sons, 2008, ISBN 978-0-470-10750-8
- ^ Мозинго, Ральф; Паттерсон, Луизиана (1940). «Метил β-бромпропионат». Органические синтезы . 20:64 . дои : 10.15227/orgsyn.020.0064 .
- ^ KPC Vollhardt, NE Schore , Органическая химия , 5-е изд., Wiley-VCH, 2012, ISBN 978-3-527-33250-2
- ^ «Этилакрилат» (PDF; 43 КБ) . iarc.fr. Проверено 20 февраля 2013 г.
- ^ Сенсорно-ориентированный анализ вкуса , ред. Рэя Марсили, CRC Press, Taylor & Francisco Group, Бока-Ратон, 2007, ISBN 1-57444-568-5
- ^ Бочем, Кэтрин К. (август 2023 г.). «Оценка потенциального воздействия железнодорожных инспекторов по опасным материалам» (PDF) . Национальный институт охраны труда США ( Отчет об оценке рисков для здоровья ) . Проверено 4 мая 2024 г.
- ^ Монографии IARC по оценке канцерогенных рисков для человека, Том 71 , Международное агентство по исследованию рака (1999).
- ^ Jump up to: а б Сеть передачи технологий EPA, веб-сайт по токсичности воздуха. Архивировано 11 мая 2012 г. в Wayback Machine , Агентство по охране окружающей среды США (по состоянию на 2008 г.).
- ^ Кромхаут, Ганс; Фризен, Мелисса; Маркс, М. Матильда; Сержи, Утешение Мэри; Абдаллах, Мохаммед; Бенке, Геза; Корзина, Марк; Гермолек, Дори; Хоук, Кейт; Ичихара, Гаку; Джеймсон, Чарльз Уильям; Канно, Джун; Погрибный Игорь; Свендсен, Камилла; Бенбрагим-Талла, Ламия (01 августа 2018 г.). «Канцерогенность изобутилнитрита, β-пиколина и некоторых акрилатов» . Ланцет онкологии . 19 (8): 1020–1022. дои : 10.1016/S1470-2045(18)30491-1 . ISSN 1470-2045 . ПМИД 30700372 .
- ^ 83 ФР 50490
- ^ «Этилакрилат» . Рекомендуемые уровни острого воздействия . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 28 апреля 2019 г.
- ^ «Профессиональный рак - Политика NIOSH в отношении химических канцерогенов | NIOSH | CDC» . www.cdc.gov . 08.05.2023 . Проверено 27 июня 2023 г.