Оксианионная дырка
Оксианионная дырка — это карман в активном центре фермента , который стабилизирует переходного состояния отрицательный заряд депротонированного кислорода или алкоксида . [1] Карман обычно состоит из амидов основной цепи или положительно заряженных остатков. Стабилизация переходного состояния снижает энергию активации, необходимую для реакции, и тем самым способствует катализу . [2] Например, протеазы, такие как химотрипсин, содержат оксианионную дырку для стабилизации тетраэдрического промежуточного аниона, образующегося во время протеолиза , и защищают молекул отрицательно заряженный кислород субстрата от воды . [3] Кроме того, это может обеспечить возможность введения или позиционирования субстрата, который страдал бы от стерических препятствий , если бы он не мог занять отверстие (например, BPG в гемоглобине ). Ферменты, катализирующие многостадийные реакции, могут иметь несколько оксианионных дырок, которые стабилизируют различные переходные состояния реакции. [4]
См. также
[ редактировать ]- Ферментативный катализ
- Активный сайт
- Переходное состояние
- Сериновые протеазы # Каталитический механизм
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Страйер Л., Берг Дж.М., Тимочко Дж.Л. (2002). «9 каталитических стратегий» . Биохимия (5-е изд.). Сан-Франциско: WH Freeman. ISBN 978-0-7167-4955-4 .
- ^ Симон, Луис; Гудман, Джонатан М. (19 марта 2010 г.). «Ферментативный катализ водородными связями: баланс между связыванием в переходном состоянии и связыванием субстрата в оксианионных дырках». Журнал органической химии . 75 (6): 1831–1840. дои : 10.1021/jo901503d . ISSN 0022-3263 . ПМИД 20039621 .
- ^ Менар, Робер; Сторер, Эндрю К. (1992). «Взаимодействие оксианионных дырок в сериновых и цистеиновых протеазах». Биологическая химия Хоппе-Сейлера . 373 (2): 393–400. дои : 10.1515/bchm3.1992.373.2.393 . ПМИД 1387535 .
- ^ Курсула, Петри; Оджала, Юха; Ламбейр, Анн-Мари; Веренга, Рик К. (1 декабря 2002 г.). «Каталитический цикл биосинтетической тиолазы: конформационное путешествие ацетильной группы через четыре режима связывания и две оксианионные дырк臻. Биохимия . 41 (52): 15543–15556. дои : 10.1021/bi0266232 . ISSN 0006-2960 . ПМИД 12501183 .
- Альберт Ленингер ; и др. (2008). Принципы биохимии (5-е изд.). Макмиллан. п. 207. ИСБН 9780716771081 .