Jump to content

Окисление Лемье – Джонсона

(Перенаправлено из окисления Лемье-Джонсона )

Окисление Лемье -Джонсона или Малапрада-Лемье-Джонсона представляет собой химическую реакцию , в которой олефин подвергается окислительному расщеплению с образованием двух альдегидных или кетоновых единиц. Реакция названа в честь ее изобретателей Раймона Ургеля Лемье и Уильяма Саммера Джонсона , опубликовавших ее в 1956 году. [ 1 ] Реакция протекает в два этапа: начинается с дигидроксилирования алкена четырехокисью осмия , за которым следует реакция Малапрада для отщепления диола с использованием периодата . [ 2 ] Периодат также служит для регенерации четырехокиси осмия. Это означает, что необходимо только каталитическое количество реагента осмия, а также то, что две последовательные реакции могут быть проведены как единый тандемный реакционный процесс. Реакция Лемье-Джонсона прекращается на альдегидной стадии окисления и поэтому дает те же результаты, что и озонолиз .

Классическое окисление Лемье-Джонсона часто приводит к образованию множества побочных продуктов, что приводит к низким выходам реакции; однако добавление ненуклеофильных оснований, таких как 2,6-лутидин , может улучшить ситуацию. [ 3 ] OsO 4 можно заменить рядом других соединений осмия. [ 4 ] [ 5 ] Периодат также можно заменить другими окислителями, такими как оксон . [ 6 ]

Развитию окисления Лемье-Джонсона предшествовал аналогичный процесс, разработанный Лемье и Эрнстом фон Рудлоффом (иногда называемый реакцией Лемье-фон Рудлофа), в котором использовался водный раствор периодата натрия с низкой (каталитической) концентрацией калия. перманганат . [ 7 ] Эта смесь стала известна как реактив Лемье. [ 8 ] [ 9 ] и использовался для определения положения двойных связей и для получения карбонильных соединений. [ 10 ] В отличие от окисления Лемье-Джонсона, которое обычно останавливается на альдегиде, этот старый метод может продолжать давать смесь альдегидов и карбоновых кислот. [ 1 ]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б Паппо, Р.; Аллен, DS младший; Лемье, RU; Джонсон, WS (1956). «Окисление олефиновых связей, катализируемое тетроксидом осмия периодатом». Дж. Орг. хим. 21 (4): 478–479. дои : 10.1021/jo01110a606 .
  2. ^ Хасснер, Альфред; Стумер, К. (2002). «Малапрад – Лемье – Джонсон». Органические синтезы на основе названных реакций . Эльзевир. п. 227.
  3. ^ Хуа, З.; Ю, В.; Джин, З. (2004). «Улучшенная процедура окислительного расщепления олефинов OsO 4 -NaIO 4 ». Орг. Летт. 6 (19): 3217–3219. дои : 10.1021/ol0400342 . ПМИД   15355016 .
  4. ^ Уайтхед, Дэниел К.; Трэвис, Бенджамин Р.; Борхан, Бабак (2006). «OsO 4 -опосредованное окислительное расщепление олефинов, катализируемое альтернативными источниками осмия». Буквы тетраэдра . 47 (22): 3797–3800. дои : 10.1016/j.tetlet.2006.03.087 .
  5. ^ Ким, Сеён; Чунг, Джуён; Ким, Б. Мун (2011). «Переработка осмиевого катализатора при окислительном расщеплении олефинов: подход хемоулавливания». Буквы тетраэдра . 52 (12): 1363–1367. дои : 10.1016/j.tetlet.2011.01.065 .
  6. ^ Трэвис, Бенджамин Р.; Нараян, Радха С.; Борхан, Бабак (2002). «Каталитическое окислительное расщепление олефинов, промотируемое тетроксидом осмия: металлоорганический озонолиз». Журнал Американского химического общества . 124 (15): 3824–3825. дои : 10.1021/ja017295g . ПМИД   11942807 .
  7. ^ Лемье, RU; Рудлофф, Э. Фон (ноябрь 1955 г.). «Периодат-перманганатное окисление: I. Окисление олефинов». Канадский химический журнал . 33 (11): 1701–1709. дои : 10.1139/v55-208 .
  8. ^ Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «Периодат натрия-перманганат калия (реагент Лемье-фон Рудлофа)». Физер и реагенты Физера для органического синтеза . дои : 10.1002/9780471264194.fos09311 . ISBN  0471264199 .
  9. ^ Ви, АГ; Лю, Б. (15 апреля 2001 г.). «Периодат натрия – перманганат калия». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . дои : 10.1002/047084289X.rs096 . ISBN  0471936235 .
  10. ^ Лемье, RU; фон Рудлофф, Э. (1955). «Периодат-перманганатное окисление: II. Определение концевых метиленовых групп». Канадский химический журнал . 33 (11): 1710–1713. дои : 10.1139/v55-209 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: b58e76f4b6f298fbea0f797baa82aa18__1721001300
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/b5/18/b58e76f4b6f298fbea0f797baa82aa18.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Lemieux–Johnson oxidation - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)