Окисление Лемье – Джонсона

Окисление Лемье -Джонсона или Малапрада-Лемье-Джонсона представляет собой химическую реакцию , в которой олефин подвергается окислительному расщеплению с образованием двух альдегидных или кетоновых единиц. Реакция названа в честь ее изобретателей Раймона Ургеля Лемье и Уильяма Саммера Джонсона , опубликовавших ее в 1956 году. ^{[ 1 ]} Реакция протекает в два этапа: начинается с дигидроксилирования алкена четырехокисью осмия , за которым следует реакция Малапрада для отщепления диола с использованием периодата . ^{[ 2 ]} Периодат также служит для регенерации четырехокиси осмия. Это означает, что необходимо только каталитическое количество реагента осмия, а также то, что две последовательные реакции могут быть проведены как единый тандемный реакционный процесс. Реакция Лемье-Джонсона прекращается на альдегидной стадии окисления и поэтому дает те же результаты, что и озонолиз .

Классическое окисление Лемье-Джонсона часто приводит к образованию множества побочных продуктов, что приводит к низким выходам реакции; однако добавление ненуклеофильных оснований, таких как 2,6-лутидин , может улучшить ситуацию. ^{[ 3 ]} OsO ₄ можно заменить рядом других соединений осмия. ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]} Периодат также можно заменить другими окислителями, такими как оксон . ^{[ 6 ]}

История

Развитию окисления Лемье-Джонсона предшествовал аналогичный процесс, разработанный Лемье и Эрнстом фон Рудлоффом (иногда называемый реакцией Лемье-фон Рудлофа), в котором использовался водный раствор периодата натрия с низкой (каталитической) концентрацией калия. перманганат . ^{[ 7 ]} Эта смесь стала известна как реактив Лемье. ^{[ 8 ]}^{[ 9 ]} и использовался для определения положения двойных связей и для получения карбонильных соединений. ^{[ 10 ]} В отличие от окисления Лемье-Джонсона, которое обычно останавливается на альдегиде, этот старый метод может продолжать давать смесь альдегидов и карбоновых кислот. ^{[ 1 ]}

См. также

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Паппо, Р.; Аллен, DS младший; Лемье, RU; Джонсон, WS (1956). «Окисление олефиновых связей, катализируемое тетроксидом осмия периодатом». Дж. Орг. хим. 21 (4): 478–479. дои : 10.1021/jo01110a606 .
^ Хасснер, Альфред; Стумер, К. (2002). «Малапрад – Лемье – Джонсон». Органические синтезы на основе названных реакций . Эльзевир. п. 227.
^ Хуа, З.; Ю, В.; Джин, З. (2004). «Улучшенная процедура окислительного расщепления олефинов OsO ₄ -NaIO ₄ ». Орг. Летт. 6 (19): 3217–3219. дои : 10.1021/ol0400342 . ПМИД 15355016 .
^ Уайтхед, Дэниел К.; Трэвис, Бенджамин Р.; Борхан, Бабак (2006). «OsO ₄ -опосредованное окислительное расщепление олефинов, катализируемое альтернативными источниками осмия». Буквы тетраэдра . 47 (22): 3797–3800. дои : 10.1016/j.tetlet.2006.03.087 .
^ Ким, Сеён; Чунг, Джуён; Ким, Б. Мун (2011). «Переработка осмиевого катализатора при окислительном расщеплении олефинов: подход хемоулавливания». Буквы тетраэдра . 52 (12): 1363–1367. дои : 10.1016/j.tetlet.2011.01.065 .
^ Трэвис, Бенджамин Р.; Нараян, Радха С.; Борхан, Бабак (2002). «Каталитическое окислительное расщепление олефинов, промотируемое тетроксидом осмия: металлоорганический озонолиз». Журнал Американского химического общества . 124 (15): 3824–3825. дои : 10.1021/ja017295g . ПМИД 11942807 .
^ Лемье, RU; Рудлофф, Э. Фон (ноябрь 1955 г.). «Периодат-перманганатное окисление: I. Окисление олефинов». Канадский химический журнал . 33 (11): 1701–1709. дои : 10.1139/v55-208 .
^ Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «Периодат натрия-перманганат калия (реагент Лемье-фон Рудлофа)». Физер и реагенты Физера для органического синтеза . дои : 10.1002/9780471264194.fos09311 . ISBN 0471264199 .
^ Ви, АГ; Лю, Б. (15 апреля 2001 г.). «Периодат натрия – перманганат калия». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . дои : 10.1002/047084289X.rs096 . ISBN 0471936235 .
^ Лемье, RU; фон Рудлофф, Э. (1955). «Периодат-перманганатное окисление: II. Определение концевых метиленовых групп». Канадский химический журнал . 33 (11): 1710–1713. дои : 10.1139/v55-209 .

[first-1] Jump up to: ^а ^б Паппо, Р.; Аллен, DS младший; Лемье, RU; Джонсон, WS (1956). «Окисление олефиновых связей, катализируемое тетроксидом осмия периодатом». Дж. Орг. хим. 21 (4): 478–479. дои : 10.1021/jo01110a606 .

[2] Хасснер, Альфред; Стумер, К. (2002). «Малапрад – Лемье – Джонсон». Органические синтезы на основе названных реакций . Эльзевир. п. 227.

[HuaZ-3] Хуа, З.; Ю, В.; Джин, З. (2004). «Улучшенная процедура окислительного расщепления олефинов OsO ₄ -NaIO ₄ ». Орг. Летт. 6 (19): 3217–3219. дои : 10.1021/ol0400342 . ПМИД 15355016 .

[4] Уайтхед, Дэниел К.; Трэвис, Бенджамин Р.; Борхан, Бабак (2006). «OsO ₄ -опосредованное окислительное расщепление олефинов, катализируемое альтернативными источниками осмия». Буквы тетраэдра . 47 (22): 3797–3800. дои : 10.1016/j.tetlet.2006.03.087 .

[5] Ким, Сеён; Чунг, Джуён; Ким, Б. Мун (2011). «Переработка осмиевого катализатора при окислительном расщеплении олефинов: подход хемоулавливания». Буквы тетраэдра . 52 (12): 1363–1367. дои : 10.1016/j.tetlet.2011.01.065 .

[6] Трэвис, Бенджамин Р.; Нараян, Радха С.; Борхан, Бабак (2002). «Каталитическое окислительное расщепление олефинов, промотируемое тетроксидом осмия: металлоорганический озонолиз». Журнал Американского химического общества . 124 (15): 3824–3825. дои : 10.1021/ja017295g . ПМИД 11942807 .

[7] Лемье, RU; Рудлофф, Э. Фон (ноябрь 1955 г.). «Периодат-перманганатное окисление: I. Окисление олефинов». Канадский химический журнал . 33 (11): 1701–1709. дои : 10.1139/v55-208 .

[8] Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «Периодат натрия-перманганат калия (реагент Лемье-фон Рудлофа)». Физер и реагенты Физера для органического синтеза . дои : 10.1002/9780471264194.fos09311 . ISBN 0471264199 .

[9] Ви, АГ; Лю, Б. (15 апреля 2001 г.). «Периодат натрия – перманганат калия». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . дои : 10.1002/047084289X.rs096 . ISBN 0471936235 .

[10] Лемье, RU; фон Рудлофф, Э. (1955). «Периодат-перманганатное окисление: II. Определение концевых метиленовых групп». Канадский химический журнал . 33 (11): 1710–1713. дои : 10.1139/v55-209 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]