Пиридиний
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Пиридин-1-ий | |||
| Идентификаторы | |||
| |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| ХимическийПаук | |||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| [С 5 Н 5 НХ] + | |||
| Молярная масса | 80.110 g·mol −1 | ||
| Кислотность ( pKa ) | ~5 [ 1 ] [ 2 ] | ||
| Сопряженная база | Пиридин | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Пиридиний относится к катиону [С 5 Н 5 НХ] + . Это кислота пиридина . сопряженная Известно множество родственных катионов, включающих замещенные пиридины, например пиколины, лутидины, коллидины. Их получают обработкой пиридина кислотами. [ 3 ]
Поскольку пиридин часто используется в качестве органического основания в химических реакциях , соли пиридиния образуются во многих кислотно-основных реакциях . Его соли часто нерастворимы в органических растворителях, поэтому осаждение комплекса уходящей группы пиридиния является показателем хода реакции.
Катионы пиридиния являются ароматическими , что определяется по правилу Хюккеля . [ 4 ] Они изоэлектронны бензолу .
N -алкилпиридиния Катионы
[ редактировать ]
Когда кислый протон заменяется алкилом , соединения называются N -алкилпиридиниями. Простой представитель – N -метилпиридиний ( [С 5 Н 5 НЧ 3 ] + ). Эти промежуточные соединения пиридиния использовались в качестве электрофилов в синтетической органической химии для создания деароматизированных родственных соединений, называемых дигидропиридинами, как было продемонстрировано в одном примере Смита в 2021 году. [ 5 ] Ранее та же исследовательская группа также определила правила, касающиеся региоселективности, связанной с добавлением нуклеофилов к пиридиниевым электрофилам с различными заместителями. [ 6 ] С коммерческой точки зрения важным соединением пиридиния является гербицид паракват . [ 7 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Линнелл, Роберт (1960). «Примечания - Константы диссоциации 2-замещенных пиридинов». Журнал органической химии . 25 (2): 290. doi : 10.1021/jo01072a623 .
- ^ Пирсон, Ральф Г.; Уильямс, Форрест В. (1953). «Скорость ионизации псевдокислот. 1V. Стерические эффекты при ионизации нитроэтана, катализируемой основанием». Журнал Американского химического общества . 75 (13): 3073. doi : 10.1021/ja01109a008 .
- ^ Джордж А. Ола; Майкл Уоткинс (1978). «Фторирование с помощью реагента полифторида пиридиния: 1-фторадамантан». Орг. Синтез . 58 : 75. дои : 10.15227/orgsyn.058.0075 .
- ^ «Ароматические соединения» (PDF) . Алекс Рош, Университет Рутгерса.
- ^ Григоло, Тьяго А.; Субхит, Ариана Р.; Смит, Джоэл М. (3 сентября 2021 г.). «Региоселективное асимметричное алкинилирование N-алкилпиридиний». Органические письма . 23 (17): 6703–6708. doi : 10.1021/acs.orglett.1c02276 . ISSN 1523-7060 . ПМИД 34474575 . S2CID 237401193 .
- ^ Найт, Брайан Дж.; Толчин, Закари А.; Смит, Джоэл М. (11 марта 2021 г.). «Прогнозирующая модель присоединения к N-алкилпиридиниям» . Химические коммуникации . 57 (21): 2693–2696. дои : 10.1039/D1CC00056J . ISSN 1364-548X . ПМИД 33595047 . S2CID 231945207 .
- ^ Симидзу, Синкичи, Нанао; Катаока, Сёдзи, Такаюки; Моришита, Синдзи, Хисао (2007). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a22_399 . ISBN 978-3527306732 .