Трифосген
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Бис (трихлорметил) карбонат | |
| Другие имена
БТД
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.046.336 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 3 Cl 6 О 3 | |
| Молярная масса | 296.748 g/mol |
| Появление | белое твердое вещество |
| Плотность | 1,780 г/см 3 |
| Температура плавления | 80 ° С (176 ° F; 353 К) |
| Точка кипения | 206 ° С (403 ° F; 479 К) |
| Реагирует | |
| Растворимость | *растворим в дихлорметане [ 1 ] |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
  [ 4 ]
| |
| Опасность | |
| Х314 , Х330 [ 4 ] | |
| П260 , П280 , П284 , П305+П351+П338 , П310 [ 4 ] | |
| Паспорт безопасности (SDS) | ДСН Трифосген |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Трифосген ( бис(трихлорметил)карбонат ( BTC ) представляет собой химическое соединение с формулой OC(OCCl 3 ) 2 . Он используется в качестве твердого заменителя фосгена , который представляет собой газ, и дифосгена , который представляет собой жидкость. [ 5 ] [ 6 ] Трифосген стабилен до 200 °C. [ 7 ] Трифосген используется в различных реакциях галогенирования. [ 8 ]
Подготовка
[ редактировать ]Это соединение коммерчески доступно. Его получают исчерпывающим свободнорадикальным хлорированием диметилкарбоната : [ 6 ]
- CH 3 OCO 2 CH 3 + 6 Cl 2 → CCl 3 OCO 2 CCl 3 + 6 HCl
Трифосген легко перекристаллизовывается из горячих гексанов.
Использование
[ редактировать ]Трифосген используется в качестве реагента в органическом синтезе как источник CO. 2+ . Он ведет себя как фосген, подвергаясь термическому растрескиванию:
- OC(OCCl 3 ) 2 ⇌ 3 OCCl 2
Спирты превращаются в карбонаты. Первичные и вторичные амины превращаются в мочевины и изоцианаты . [ 6 ] [ 7 ] [ 9 ] [ 10 ]
Трифосген использовался для синтеза хлоридов. [ 8 ] Некоторые алкилхлориды получают обработкой спиртов смесью трифосгена и пиридина . Алкилдихлориды и трихлориды аналогичным образом можно синтезировать с использованием трифосгена. Винилхлориды синтезируются из кетонов с использованием трифосгена и ДМФ с образованием реагента Вильсмайера с последующим раскрытием кольца ионами хлорида. Арилхлориды также можно получить с использованием реактива Вильсмайера из трифосгена и ДМФ.
Безопасность
[ редактировать ]Давление паров трифосгена достаточно велико для достижения концентраций, которые считаются токсикологически опасными. [ 11 ] Хотя некоторые свойства трифосгена еще не известны, известно, что он очень токсичен при вдыхании. При контакте с водой выделяется токсичный газ. [ 12 ] Существует недостаток информации и вариативность относительно правильного обращения с трифосгеном. Предполагается, что он несет те же риски, что и фосген. [ 13 ] [ 14 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Уимет М.А., Стеббинс Н.Д., Урих К.Е. (август 2013 г.). «Синтез биоразлагаемого поли(ангидрид-эфира) на основе кумаровой кислоты и последующее контролируемое высвобождение» . Макромолекулярная быстрая связь . 34 (15): 1231–1236. дои : 10.1002/marc.201300323 . ПМЦ 3789234 . ПМИД 23836606 .
- ^ Тан С., Икай Т., Цудзи М., Окамото Ю. (январь 2010 г.). «Иммобилизация и хиральное узнавание 3,5-диметилфенилкарбаматов целлюлозы и амилозы, несущих 4-(триметоксисилил)фенилкарбаматные группы». Хиральность . 22 (1): 165–172. дои : 10.1002/чир.20722 . ПМИД 19455617 .
- ^ Чжоу Ю, Гун Р, Мяо В (сентябрь 2006 г.). «Новый метод синтеза N-алкоксикарбонил-N-ариламида с трифосгеном». Синтетические коммуникации . 36 (18): 2661–2666. дои : 10.1080/00397910600764675 . S2CID 98578315 .
- ^ Jump up to: а б с Sigma-Aldrich Co. , Трифосген .
- ^ Рустамаджи, Юлятек; Мобашери, Шахриар (2001). «Бис (трихлорметил) Карбонат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rb200 . ISBN 0471936235 .
- ^ Jump up to: а б с Хайнер Эккерт; Барбара Форстер (1987). «Трифосген, кристаллический заменитель фосгена». Энджью. хим. Эд. английский 26 (9): 894–895. дои : 10.1002/anie.198708941 .
- ^ Jump up to: а б Акиба Т., Тамура О., Терашима С. (1998). «(4R,5S)-4,5-Дифенил-3-винил-2-оксазолидинон». Органические синтезы . 75 : 45. дои : 10.15227/orgsyn.075.0045 .
- ^ Jump up to: а б Ганиу М.О., Непал Б., Ван Хаутен Дж.П., Картика Р. (ноябрь 2020 г.). «Десятилетний обзор трифосгена и его применения в органических реакциях» . Тетраэдр . 76 (47): 131553. doi : 10.1016/j.tet.2020.131553 . ПМК 8054975 . ПМИД 33883783 .
- ^ Цай Дж. Х., Такаока Л. Р., Пауэлл Н. А., Новик Дж. С. (2002). «Синтез изоцианатов сложных эфиров аминокислот: метил (S)-2-изоцианато-3-фенилпропаноат». Органические синтезы . 78 : 220. дои : 10.15227/orgsyn.078.0220 .
- ^ Ду Х, Чжао Б, Ши Ю (2009). «Pd (0)-катализируемое диаминирование транс-1-фенил-1,3-бутадиена с использованием ди-трет-бутилдиазиридинона в качестве источника азота» . Органические синтезы . 86 : 315. дои : 10.15227/orgsyn.086.0315 .
- ^ Котарка Л., Геллер Т., Репаси Дж. (15 сентября 2017 г.). «Бис(трихлорметил)карбонат (БТД, трифосген): более безопасная альтернатива фосгену?» . Исследования и разработки органических процессов . 21 (9): 1439–1446. дои : 10.1021/acs.oprd.7b00220 .
- ^ «Паспорт безопасности материала: трифосген» (PDF) . Акрос Органикс . 2009 . Проверено 17 февраля 2022 г.
- ^ Дамле С.Б. (февраль 1993 г.). «Безопасное обращение с дифосгеном, трифосгеном» . Новости химии и техники . 71 (6): 4.
- ^ Паулан Дж. (февраль 2021 г.). «Ингаляционная токсичность фосгена: обновленная информация о механизмах и стратегиях лечения, основанных на механизмах» . Токсикология . 450 : 152682. дои : 10.1016/j.tox.2021.152682 . ПМИД 33484734 . S2CID 231693591 .