Катехолборан
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
2 H -1,3,2-бензодиоксаборол | |
| Другие имена
7,9-диокса-8λ2-борабицикло[4.3.0]нона-1,3,5-триен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.005.447 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C6H5BOC6H5BO2 | |
| Молярная масса | 119.92 g/mol |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 1,125 г/см 3 , жидкость |
| Температура плавления | 12 ° C (54 ° F; 285 К) |
| Точка кипения | 50 ° C (122 ° F; 323 К) при 50 мм рт. ст. |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х225 , Х314 | |
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P363 , P370+P378 , P403+P235 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 2 ° С (36 ° F; 275 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Катехолборан (сокращенно HBcat) представляет собой борорганическое соединение , используемое в органическом синтезе . Эта бесцветная жидкость представляет собой производное катехола и борана , имеющее формулу C 6 H 4 O 2 BH.
Синтез и структура
[ редактировать ]Традиционно катехолборан получают путем обработки катехола бораном (BH 3 ) в охлажденном растворе ТГФ . Однако этот метод приводит к потере 2 мольных эквивалентов гидрида. Нёт и Мэнниг описали реакцию боргидрида щелочного металла (LiBH 4 , NaBH 4 , KBH 4 ) с трис(катехолато)бисбораном в эфирном растворителе, таком как диэтиловый эфир . [ 1 ] В 2001 году Герберт Браун и его коллеги получили катехолборан обработкой три -о -фениленбисбората дибораном . [ 2 ]
В отличие от самого борана или алкилборанов, катехолборан существует в виде мономера. Такое поведение является следствием электронного влияния арилоксигрупп, которые уменьшают кислотность Льюиса борного центра. Пинаколборан имеет аналогичную структуру.
Реакции
[ редактировать ]Катехолборан менее активен в гидроборациях, чем боран-ТГФ или боран-диметилсульфид.
При обработке катехолборана концевым алкином образуется трансвинилборан:
- C 6 H 4 O 2 BH + HC 2 R → C 6 H 4 O 2 B-CHCHR
Продукт является предшественником реакции Сузуки и единственным бораном, который останавливается на алкене вместо того, чтобы вступать в дальнейшую реакцию с алканом. [ 3 ] [ 4 ]
Катехолборан можно использовать в качестве стереоселективного восстановителя при превращении β-гидроксикетонов в син-1,3-диолы.
Катехолборан окислительно присоединяется к комплексам низковалентных металлов, образуя борильные комплексы . [ 5 ]
- C 6 H 4 O 2 BH + Pt(PR 3 ) 2 → (C 6 H 4 O 2 B)Pt(PR 3 ) 2 H
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Способ производства катехолборана - Патент 4739096.
- ^ Кант, Джосюла В.Б.; Периасами, Мариаппан; Браун, Герберт К. (2000). «Новые экономичные и удобные методы синтеза катехолборана». Исследования и разработки органических процессов . 4 (6): 550–553. дои : 10.1021/op000291w .
- ^ Дженис Горжински Смит, Органическая химия: Второе изд . 2008. стр. 1007.
- ^ Мияура, Норио ; Сузуки, Акира (1990). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с винилгалогенидами: (1Z,3E)-1-фенил-1,3-октадиен». Органические синтезы . 68 : 130. дои : 10.15227/orgsyn.068.0130 .
- ^ Нив, Эмили К.; Гейер, Стивен Дж.; Мхалид, Ибрагим А.И.; Уэсткотт, Стивен А.; Мардер, Тодд Б. (2016). «Соединения дибора (4): от структурного любопытства к синтетической рабочей лошадке» . Химические обзоры . 116 (16): 9091–9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . ПМИД 27434758 .