Гертруда Мод Робинсон
 | Эту статью может потребовать очистки Википедии , чтобы она соответствовала стандартам качества . Конкретная проблема заключается в следующем: переместить текст сноски в теле статьи либо в соответствующий конечный раздел «примечаний», либо включить контент в саму статью. Использование заглавных букв MOS в заголовках и подписях; Также было бы полезно добавить DOI к ссылкам. ( Октябрь 2019 г. ) |
Гертруда Мод Робинсон | |
|---|---|
| Рожденный | Гертруда Мод Уолш 6 февраля 1886 г. Уинсфорд , Чешир, Англия |
| Умер | 1 марта 1954 г. ( 68 лет |
| Альма-матер | Оуэнс Колледж |
| Супруг | Роберт Робинсон |
| Научная карьера | |
| Поля | Органическая химия |
Гертруда Мод Робинсон (ранее Уолш) была влиятельным химиком-органиком, наиболее известным своими работами над растительными пигментами; синтез Пилоти-Робинсона Пиррольный , названный в ее честь; ее синтез жирных кислот ; и ее синтез δ-гексенолактона, [1] первая синтетическая молекула, имеющая характер пенициллина . [2]
Биография
[ редактировать ]Робинсон родился 6 февраля 1886 года в Уинсфорде, Чешир, и умер от сердечного приступа 1 марта 1954 года. [2] После посещения средней школы Вердена она получила степень бакалавра наук. в 1907 г. и магистр наук. в 1908 году из Оуэнс-колледжа. Затем она училась в Манчестерском университете под руководством Хаима Вейцмана , который позже стал первым президентом Израиля, и преподавала химию в Манчестерской средней школе для девочек.
В 1912 году она вышла замуж за Роберта Робинсона , который позже получил Нобелевскую премию 1947 года и с которым она была соавтором многих статей, и перешла на должность бесплатного демонстранта в Сиднейском университете. [3] прежде чем ненадолго поступить в Сент-Эндрюс в Шотландии и Университетский колледж в Лондоне. Она занималась синтезом насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и первой синтезировала олеиновую и лактариновую кислоты. Ее методы привели к синтезу жирных кислот с наибольшей молекулярной массой того времени (в частности, триконтановой и 13-оксототетраконтановой кислот). [2]
Она также независимо предположила асимметричную структуру ароматических азоксисоединений и вместе со своим мужем постулировала механизм синтеза индола Фишера . [2] Основываясь на этом механизме и отработав пиррольный синтез Пилоти , пара разработала метод синтеза тетрафенилпиррола. В их честь назван пиррольный синтез Пилоти-Робинсона. [4]
Переехав в Оксфордский университет , Гертруда Робинсон начала изучать растительные пигменты и вместе со своим мужем опубликовала множество публикаций об антоцианах . [5] Она была первой, кто заметил, что цвет пигмента растения не связан с pH его сока. [2] и она стала пионером в работе с лейкоантоцианинами . [2] Кроме того, она первой синтезировала δ-гексенолактон, молекулу, похожую на пенициллин и обладающую антибиотическими свойствами. В 1953 году Оксфордский университет присвоил ей почетную степень магистра .
Помимо работы химиком, у Гертруды Робинсон было двое детей, Мэрион в 1921 году и Майкл в 1926 году. Она была заядлой альпинисткой, плодовитой путешественницей и частой хозяйкой. [примечание 1] Возможно, вдохновив ее на работу над растительными пигментами, она и ее муж на протяжении многих лет содержали сад. [5]
Генетика растений
[ редактировать ]Антоцианы и копигменты
[ редактировать ]Цветы, плоды и листья получают пигменты из антоцианов и копигментов (таких как дубильные вещества и флавонолы ). Комбинации обеспечивают точные цвета различных растений на разных стадиях развития. [6] Робинсоны обнаружили, что при разных соотношениях антоцианов и копигментов копигменты имели разные эффекты, и предположили, что это происходит из-за того, что копигменты разрушают антоцианиновые комплексы, что они наблюдали, когда они находились в совместном растворе. [7] [примечание 2] Они изучали эти пигменты, сравнивая распределение цвета в несмешивающихся растворах после реакций со щелочами или хлоридом железа . [8]
Лейкоантоцианы
[ редактировать ]Робинсоны исследовали структуру лейкоантоцианинов, бесцветных молекул, которые генерируют антоцианидины и присутствуют в большинстве растений. Розенхайм одновременно открыл лейкоантоцианы и ввёл этот термин. [9] Лейкоантоцианины встречаются в большем количестве мест (дерево, кора, скорлупа орехов, цветы, фрукты), чем обычные антоцианы. [10]
Piloty-Robinson Pyrrole Synthesis
[ редактировать ]К этой реакции, первоначально названной в честь Пилоти, было добавлено имя Робинсона из-за их работы над механизмом. Хотя неясно, в честь какого Робинсона технически назван синтез, статью по этой теме написали как Гертруда, так и Роберт.
Обобщенный синтез
[ редактировать ]Эта реакция используется для превращения азинов в 3,4-дизамещенные пирролы.
Обобщенный механизм
[ редактировать ]Механизм, предложенный Робинзонами. [11] [13] [14]
Однако при некоторых синтезах возникают некоторые проблемы. Реакция Пилоти-Робинсона конкурирует с образованием пиразолина , когда реагентом является алифатический азин, полученный из кетона. Кроме того, при высоких температурах и сильнокислых растворах азины, полученные из альдегидов, не стабильны. Это предотвращает образование 2,5-дизамещенных пирролов (где R=H) при использовании этого метода. [12]
Современное использование
[ редактировать ]Хотя пирролы, полученные в результате синтеза Пилоти-Робинсона, часто очень полезны, сама реакция не всегда благоприятна, поскольку требует высоких температур и длительного времени реакции в дополнение к проблемам, упомянутым выше, выход часто бывает низким или умеренным. [15] Современные методы смягчили некоторые из этих проблем.
Микроволновое облучение
[ редактировать ]Микроволновое излучение сокращает время, необходимое для реакции, примерно с 3 дней до 30–60 минут. Это также может повлиять на урожайность. [15]
Твердая поддержка
[ редактировать ]Синтез с твердой основой обеспечивает более простую и эффективную обработку и очистку. [13] [16]
Индольный механизм Фишера
[ редактировать ]Робинсоны опровергли многие из преобладающих теорий об индольном механизме Фишера, показав, что реакция протекает без изменений в присутствии других ароматических аминов, таких как п- толуидин . Именно этот механизм они и предложили (где водородные сдвиги также можно интерпретировать как водородный обмен в кислоте). [11]
Насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты
[ редактировать ]Методы синтеза высших жирных кислот
[ редактировать ]Одним из недостатков методов синтеза жирных кислот Робинсонов являются низкие выходы из-за извлечения значительной части диальдегида. Гертруда Робинсон оправдывала этот низкий выход тем, что альдегид промежуточный представлял собой более слабую кислоту , чем уксусная кислота , которая удалялась на этапе гидролиза. Хотя она и не решила эту проблему, она все же улучшила выход и уменьшила количество диальдегида, извлекаемого путем «ацилирования замещенного этилацетоацетата группой, относящейся к самой слабой из возможных кислот». [17]
Одним из примеров этого является синтез 10-кетотридекоевой кислоты через 13-дикетопальмитиновую кислоту, которая является важной кислотой, поскольку при восстановлении и обезвоживании она становится молекулой, которая является активным гормоном яичников. [17]
Гертруда Робинсон, используя свои методы синтеза высших жирных кислот, синтезировала н-триаконтановую кислоту , известную также как мелиссиновая кислота, и 13-оксототетраконтановую кислоту. [2] [18]
Олеиновая кислота
[ редактировать ]Робинсоны определили расположение двойной связи в олеиновой кислоте , а также синтезировали ее . [19]
Синтез олеиновой кислоты Робинсонами. [19]
лактариновая кислота
[ редактировать ]лактариновая кислота, выделенная из грибов Lactarius , содержит кетостеариновую кислоту. рода Показано, что [20] Робинсоны показали, что на самом деле это 6-кетостеариновая кислота, проведя преобразование Бекмана. [21] на оксиме лактариновой кислоты. Затем они синтезировали 6-кетостеариновую кислоту посредством реакции этилнатрий-2-ацетил-н-тридекоата и 5-карбэтоксивалерилхлорида, а затем гидролизовали , чтобы доказать структуру лактариновой кислоты. [19]
Примечания
[ редактировать ]- ↑ Британская ассоциация содействия развитию науки провела секционный ужин, на который по традиции были приглашены только мужчины. Гертруда Робинсон устроила «званый обед одновременно с ужином в секции, в том же отеле и с тем же меню, на который она пригласила других женщин-химиков, а также жен руководителей секций и других видных членов». После этого события все обеды Британской ассоциации были открыты для женщин. [3]
- ↑ Робинсоны, у которых не было машины для извлечения пигментов, вместо этого накрывали соответствующие растения досками, а затем ездили по ним взад и вперед. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Медавар, ПБ; Робинсон, генеральный менеджер; Робинсон, Р. Синтетический ингибитор дифференциального роста. Природа , 1943 , 151 , 195. два : 10.1038/151195a0
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Данстан, А.Е.; Вудхед, Д.В.; Симонсен, Дж. Л. Некролог. Дж. Хим. Соц. , 1954 , 2664–2668. дои : 10.1039/JR9540002664
- ^ Jump up to: а б с Рейнер-Кэнхэм, М.; Рейнер-Кэнхэм, Дж. Химия была их жизнью: британские женщины-химики-первопроходцы, 1880–1949 , Imperial College Press: Лондон, 2008. 435–438.
- ^ Олсон, Дж.А.; Ши, КМ Акк. хим. Рез. , 2011 , 44 (5), 311–321.
- ^ Jump up to: а б Огилви, М .; Харви, Дж. Биографический словарь женщин в науке , Stratford Publishing: Нью-Йорк, 2000.
- ^ Robinson, G.M. J. Chem. Soc. , 1939 , 61 , 1606-1607.
- ^ Робинсон, генеральный директор; Робинсон, Р. Биохимия. , 1934 , 1687-1720.
- ^ Робинсон, генеральный директор; Робинсон, Р. Биохимия. , 1931 , 1687-1705.
- ^ Jump up to: а б Робинсон, генеральный менеджер; Робинсон, Р. Биохимия. , 1932 , 206-212.
- ^ Лоуренс, WJC; Прайс, младший; Робинсон, генеральный менеджер; Робинсон, Р. Биохимия. , 1938 , 1661-1667.
- ^ Jump up to: а б с Робинсон, генеральный менеджер; Робинсон, RJ Chem. Соц., Пер. , 1918 , 113 , 639-645.
- ^ Jump up to: а б Липер, Ф.Дж.; Келли, Дж. М. Органические препараты и процедуры International: Новый журнал органического синтеза , 2013 , 45:3 , 171-210.
- ^ Jump up to: а б Ван, З. Комплексные органические реакции и реагенты , Wiley: Hoboken, 2010.
- ^ Манди, BP; Эллерд, МГ; Фавалоро, Ф.Г. Назовите реакции и реагенты в органическом синтезе , 2-е изд.; Уайли: Хобокен, 2005, 510–511.
- ^ Jump up to: а б Milgram, B.C.; Eskildsen, K.; Richter, S.M.; Scheidt, W.R.; Scheidt, K. A. J. Org. Chem. , 2007 , 72 , 3941-3944.
- ^ Танака, Х..; Мориваки, М.; Такахаши, Т. Орг. Летт. , 2003 , 5 , 3807-3809.
- ^ Jump up to: а б с Robinson, G.M. J. Chem. Soc. , 1930 , 745-751.
- ^ Jump up to: а б Robinson, G.M. J. Chem. Soc. , 1934 , 1543-1545.
- ^ Jump up to: а б с Робинсон, генеральный менеджер; Робинсон, RJ Chem. Соц. , 1925 , 127 , 175-180.
- ^ Природа , 1911 , 87 , 442.
- ^ Слейтер, Швейцария; Лобри де Брюин, CA KNAW, Proceedings , 1904 , 6 , 773-778.
| Международный | |
|---|---|
| Национальный | |
