Алюминиевый изопропоксид
| |
| Имена | |
|---|---|
| Имя IUPAC
Алюминиевый изопропоксид
| |
| Другие имена
Тризопропсиалуминий
Алюминиевый изопропанолат Алюминиевый SEC-пропанолят Алюминиевый триизопропсид 2-пропанол алюминиевая соль Айп | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.008.265 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| Rtecs номер |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 9 H 21 AL O 3 | |
| Молярная масса | 204.246 g·mol −1 |
| Появление | белое твердое вещество |
| Плотность | 1,035 г см −3 , твердый |
| Точка плавления | Чувствителен к чистоте: 138–142 ° C (99,99+%) 118 ° C (98+%) [ 1 ] |
| Точка кипения | @10 Торр 135 ° C (408 К) |
| Разлагается | |
| Растворимость в изопропаноле | Бедный |
| Структура | |
| моноклинный | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Легковоспламеняющийся ( F ) |
| GHS Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| H228 | |
| P210 , P240 , P241 , P280 | |
| NFPA 704 (Огненная бриллиант) | |
| точка возгорания | 16 ° C (61 ° F; 289 K) |
| Связанные соединения | |
Другие катионы
|
Титановый изопропоксид |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Алюминиевый изопропоксид -это химическое соединение, обычно описывающее с формулой Al (O -i -PPR) 3 , где I -PR является изопропильной группой (–CH (CH 3 ) 2 ). Это бесцветное твердое вещество является полезным реагентом в органическом синтезе . [ 1 ]
Структура
[ редактировать ]Тетрамерная структура кристаллического материала была проверена с помощью ЯМР-спектроскопии и рентгеновской кристаллографии . Вид описан формулой Al [(μ-o - ipr) 2 al (o- ipr ) 2 ] 3 . [ 2 ] [ 3 ] Уникальный центральный AL - октаэдрический, а три других центра AL принимают тетраэдрическую геометрию. Идеализированная точечная групповая симметрия - D 3 .
Подготовка
[ редактировать ]Это соединение коммерчески доступно. В промышленности он готовятся реакцией между изопропиловым спиртом и алюминием или алюминиевым трихлоридом:
- 2 al + 6 i proh → 2 al (o -i -pr) 3 + 3h 2
- Alcl 3 + 3 i proh → al (o- i -pr) 3 + 3 hcl
Процедура влечет за собой нагревание смесь алюминия, изопропилового спирта с небольшим количеством хлорида ртути . Процесс происходит посредством образования амальгамы алюминия . Каталитическое количество йода иногда добавляется, чтобы инициировать реакцию. [ 4 ] Промышленный маршрут не использует Меркурий. [ 5 ]
Реакция
[ редактировать ]Алюминиевый изопропоксид используется в MPV восстановлении кетонов и альдегидов и Oppenauer . окислении вторичных спиртов [ 6 ] В этих реакциях предполагается, что тетрамерный кластер дезагрегирует. Он используется в реакции Тишхенко .
Будучи базовым алкоксидом , AL (OI-PR) 3 также был исследован в качестве катализатора для полимеризации циклических сложных эфиров . [ 7 ]
История
[ редактировать ]Aluminium isopropoxide was first reported in the master's thesis of the Russian organic chemist Vyacheslav Tishchenko (Вячеслав Евгеньевич Тищенко, 1861–1941), which was reprinted in the Journal of the Russian Physico-Chemical Society (Журнал Русского Физико-Химического Общества) of 1899. [ 8 ] Этот вклад включал подробное описание его синтеза, его своеобразное физико-химическое поведение и его каталитическую активность в реакции Тишхенко (каталитическая трансформация альдегидов в эфиры). Позже было обнаружено также, чтобы показать каталитическую активность в качестве восстановительного агента Меервейном и Шмидтом в сокращении Меервайна -Понндорфа -Верли («MPV») в 1925 году. [ 9 ] [ 10 ] Обратная реакция MPV, окисление спирта в кетону, называется окислением Oppenauer . В первоначальном окислении Oppenauer было использовано алюминиевый бутоксид вместо изопропоксида. [ 11 ]
Связанные соединения
[ редактировать ]- Алюминиевый фенолят
- Алюминиевый трет -бутоксид, который представляет собой димер [( t -Bu -O) 2 al (μ -t -бу )]] 2 . [ 12 ] Это подготовлено аналогично изопропоксиду. [ 13 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а беременный Ишихара, К.; Yamamoto, H. (2001). «Алюминиевый изопропоксид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья . doi : 10.1002/047084289x.ra084 . ISBN 0471936235 .
- ^ Фолтинг, К.; Стрейб, мы; Каултон, кг; Poncelet, O.; Hubert-Pfalzgraf, LG (1991). «Характеристика алюминиевого изопропоксида и алюминосилоксанов». Многогранник . 10 (14): 1639–46. doi : 10.1016/s0277-5387 (00) 83775-4 .
- ^ Turova, N. Y.; Kozunov, V. A.; Yanovskii, A. I.; Bokii, N. G.; Struchkov, Yu T.; Tarnopolskii, B. L. (1979) . "Physico-chemical and structural investigation of aluminium isopropoxide." J. Inorg. Nucl. Chem. 41 (1): 5-11, Два : 10.1016/0022-1902 (79) 80384-x .
- ^ Янг, W.; Hartung, W.; Crossley, F. (1936). «Снижение альдегидов с алюминиевым изопропоксидом». J. Am. Химический Соц 58 : 100–102. doi : 10.1021/ja01292a033 .
- ^ Отто Хельмболдт; Л. Кит Хадсон; Чанакья Мисра; Карл Уэферс; Вольфганг Хек; Ганс Старк; Макс Даннер; Норберт Рёш. «Алюминиевые соединения, неорганические». Энциклопедия промышленной химии Уллмана . Вейнхайм: Wiley-VCH. Doi : 10.1002/14356007.a01_527.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Истхэм, Джером Ф.; Теронхи, Рой (1955). "δ. 4 -Cholesten-3-One ». Органические синтезы . 35 : 39. doi : 10.15227/orgsyn.035.0039 .
- ^ Tian, D.; Dubois, Ph.; Jérôme, R. (1997). «Макромолекулярная инженерия полилактонов и полилактидов. 22. Сополимеризация ε-капролактона и 1,4,8-триоксаспиро [4.6] -9-Ундеканон, инициируемый изопропоксидом алюминия». Макромолекулы . 30 (9): 2575–2581. doi : 10.1021/ma961567w .
- ^ Тищенко, B. E. (Tishchenko, V. E.) (1899). "Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и реакции" [Effect of amalgamated aluminium on alcohol. Aluminium alkoxides, their properties and reactions.]. Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal of the Russian Physico-Chemical Society) (in Russian). 31 : 694–770.
{{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Meerwein, h .; Шмидт Р. (1925). «Новая процедура снижения альдегидов и кетонов» [новая процедура снижения альдегида и кетонов]. Юстус Либигс Энн. Хим . 444 : 221–238. Doi : 10.1002/jlac.19254440112 .
- ^ Wilds, AL (1944). «Сокращение алюминиевыми алкоксидами (сокращение Meerwein-Ponndorf-Verley)». Орг Реагировать. 2 (5): 178–223. doi : 10.1002/0471264180.or002.05 .
- ^ Oppenauer, RV (1937). «Метод обезвоживания вторичных спиртов в кетоны. I для производства стеринкетонов и половых гормонов» [обезвоживание вторичных спиртов к кетонам. I. Подготовка кетонов стеролов и половых гормонов]. Рекл Трав. Чим. PAYS-BAS (на немецком языке). 56 (2): 137–144. Doi : 10.1002/recl.19370560206 .
- ^ Холмен, AF; Wiberg, E. (2001). Неорганическая химия . Сан -Диего: академическая пресса . ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Уэйн, Уинстон; Адкинс, Гомер (1941). «Алюминиевый трет -бутоксид». Органические синтезы . 21 : 8. doi : 10.15227/orgsyn.021.0008 .