N , n -диэтилметиламин
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
N -этил -н -метилатанамин | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Химический | |
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.009.528 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 5 H 13 N | |
| Молярная масса | 87.166 g·mol −1 |
| Появление | Летучая жидкость при комнатной температуре. |
| Плотность | 0,72 г/мл |
| Точка плавления | −196,0 ° C (-320,8 ° F; 77,1 К) |
| Точка кипения | 66,0 ° C (150,8 ° F; 339,1 K) |
| 310,5 г/л | |
| Кислотность (p k a ) | 10.35 (для конъюгатной кислоты) (H 2 O) |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Острая токсичность |
| GHS Маркировка : | |
   
| |
| Опасность | |
| H225 , H301 , H314 , H332 | |
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , , P270 , P271 , P280 , P301+P310 , P301+P330+P331 P30+P30+P30+P30 + P303+P361+P353 , P304+P312 , P304, P30+P30+P304, P304, P304, P30+P34, P304, P334, P334, P334, P334 , P334. P351+P338 , P310 , P312 , P321 , P330 , P363 , P370+P378 , P403+P235 , P405 , P501 | |
| точка возгорания | −24 ° C; −11 ° F; 249 к |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
N , N -диэтилметиламин ( диэтилметиламин , Dema ) -это третичный амин с формулой C 5 H 13 N. N , N -диэтилметиламин является чистым, бесцветным до бледно -желтой жидкости при комнатной температуре и используется в различных промышленных и научных приложениях. включая опреснение воды, а также аналитическую и органическую химию. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]
Диэтилметиламин является острым пероральным и ингаляционным токсином, хотя ограничения, определяющие острую и хроническую токсичность, не были определены, а также не оказывают острого или хронического воздействия на различные системы органов. [ 5 ] Кроме того, эффекты воздействия или накопления окружающей среды в настоящее время не известны.
DEMA может быть нитрозирована до соответствующего нитрозамина , который может представлять соображения здравоохранения, если DEMA используется в промышленном процессе, который включает в себя нитраторные агенты при низких pH или высоких температурах. [ 6 ] [ 7 ] Нитрозамин N -нитрозодитиламин был обнаружен в косметике и является возможным продуктом нитрозации Dema. [ 7 ] Тем не менее, этот токсичный нитрозамин только редко был идентифицирован в косметических продуктах. [ 7 ] Для DEMA нет конкретных требований к хранению, кроме обычных мер предосторожности для хранения легковоспламеняющейся жидкости. [ 8 ]
Подготовка
[ редактировать ]Диэтилметиламин может быть продуцирован путем восстановительного аминации вторичного амина N , N -диэтиламина , в частности в условиях Eschweiler -Clarke , или с помощью катализируемой реакции между этиламином и метанолом. [ 9 ] [ 10 ] Патент 1960 года сообщает о синтезе DEMA с использованием метиллуала и диэтиламина , но низкие урожаи и сложные условия реакции делают этот подход невозможным для большинства синтетических применений. [ 11 ]
Характеристики
[ редактировать ]Молекулярная структура и конформация
[ редактировать ]Сигма-связи метиленового углерода в DEMA позволяют существовать множественные молекулярные конформации, которые были изучены Bushweller et al. И, совсем недавно, Takeuchi et al. [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ] Эти исследования продемонстрировали существование четырех основных конформеров , причем транс-транс -конформер обладал наибольшей стабильностью. Было показано, что дополнительные конформеры существуют, но представляют собой незначительный процент конформерной популяции в любой момент времени и наблюдались только при низких температурах. Наконец, происходит пирамидальная инверсия при атоме азота, как показано на декоэлементном резонансе N-CH 2 в образцах ЯМР, которые были взяты при различных снижении температур. Данные, полученные в этих экспериментах, согласуются с данными из аналогичного третичного амина триэтиламина , что заставило авторов к выводу, что любой ациклический испытаний с прямой цепью будет иметь сходную стереодинамику по сравнению с Dema и тритетиламином.
Использование
[ редактировать ]DEMA обнаружила применение в нескольких областях исследования, включая ядерную магнитно -резонансную спектроскопию (ЯМР), методы промышленной экстракции и опреснение воды.
Стандартный эксперимент по ядерному магнитному резонансу Lineshape
[ редактировать ]Для 13 Эксперимент C ЯМР , пиковая форма и чувствительность прибора являются важными соображениями, и они могут быть оптимизированы путем регулировки магнитных прокладок для улучшения гомогенности магнитного поля и оптимизации пиковой формы. Образцы, используемые для оптимизации пиковой формы, часто сбываются при низких температурах из -за расширения пика. Тем не менее, было показано, что DEMA является полезным стандартом Lineshape при температуре до 140 тыс. Из -за его низкой температуры плавления 130 тыс. И жидкого состояния при стандартной температуре и давлении. [ 15 ]
Извлечение измельченных песков микроэмульсиями
[ редактировать ]Циртные пески являются важным источником битума , который извлекается с использованием смесей поверхностно-активного вещества . [ 16 ] [ 17 ] Типичные поверхностно-активные вещества включают спирты, щелочные агенты и короткоцепочечные полимеры. Было продемонстрировано, что Dema является более эффективным косморфактантом в воде по сравнению с алкоголем. [ 16 ] Экспериментальные результаты показали, что увеличение монофазной области наблюдается, когда DEMA используется в качестве косморфактанта по сравнению с бутанолом . Результаты также указывают на то, что Dema реагирует как спирт средней цепь, который имеет как хороший гидрофильный гидрофобный баланс, так и высокую растворимость в воде и множество типов масла.
Экстрактивная кристаллизация
[ редактировать ]Извлечение кристаллизации - это метод удаления соли из водных растворов, не требуя испарительного удаления воды. Координация молекул воды с полярными соединениями уменьшает количество воды, эффективно доступной для солевой соль, что приводит к кристаллизации или «вырезанию» соли. DEMA использовалась в экстрактивной кристаллизации, поскольку она обладает сходными химическими свойствами с ранее используемым диизопропиламином (DIPA), но более низкая критическая температура раствора 57 ° C (по сравнению с 27 ° C для DIPA; слово ниже указывает на то, что LCST является более низкий связанный с температурным интервалом частичной смешиваемости или смешиваемости только для определенных композиций). Это исключило необходимость охлаждения и связанные с этим затраты на энергию. При низких температурах (-0,5 ° C) демакан используется при экстрактивной кристаллизации хлорида натрия; Однако процент хлорида натрия в органической фазе увеличивается. Лучший диапазон температуры составляет 5-10 ° C. В этом диапазоне растворимость хлорида натрия относительно нечувствительна к температуре. DEMA также может использоваться при экстрактивной кристаллизации сульфата натрия при комнатной температуре (21 - 25 ° C). В этом диапазоне растворимость сульфата натрия в DEMA относительно нечувствительна к температуре. [ 18 ]
Dema в аналитической и био-химии
[ редактировать ]Межфазные механизмы соединения между железом и демой
[ редактировать ]Ожидается, что металлы будут вступать в контакт с коррозийными средами, часто покрываются устойчивыми полимерами. Тем не менее, межфазная связь между полимером и поверхностью металла плохо изучена, что привело к исследованию, изучающему взаимодействие амидов/аминов (общие полимерные конпоенизы) и поверхности железа. [ 19 ] Результаты указывают механизм переноса заряда между атомами азота и железа. Соединения, содержащие гидроксильные и карбонильные фрагменты, были лучшими субстратами для адгезии железа по сравнению с DEMA, что позволяет предположить, что повышенная полярность имеет решающее значение для хорошей полимерной адгезии.
Дема
[ редактировать ]Протеко -ионные жидкости (PILS) представляют собой ионные жидкости, образованные протоном переносом из кислоты Brønsted в основание Brønsted. В двух PIL, образованных с использованием DEMA в качестве родительского амина, добавление DEMA может иметь контрастные эффекты, основанные на реакции, возникающей на поверхности электрода. Во время восстановления трифторметансульфоновой кислоты (TFOH) DEMA поглощается на поверхности электрода, уменьшая кинетику реакции. И наоборот, окисление муравьиной кислоты увеличивается в одной и той же системе из -за образования активных ионов формирования. Авторы приходят к выводу, что «родительские амины, если они присутствуют в PIL на основе аммония, могут ингибировать или усилить электрокаталитические реакции, в зависимости от изучаемой реакции, в то время как совершенно другое поведение может в результате изменения структуры анионов PIL». [ 20 ]
Кинетические исследования фермента с участием Dema
[ редактировать ]Триметиламиндегидрогеназа катализирует окислительное деметилирование триметиламина (TMA) и продуцирует диметиламин, формальдегид и сниженный флавопротеин, передающий электрон. Субстратные исследования этого фермента использовали DEMA, поскольку кинетика с участием этого неестественного субстрата достаточно медленная, чтобы обеспечить подробный анализ. [ 4 ] Наблюдались три различные кинетические фазы, соответствующие окислению мононуклеотида флавина, разрушению аддукта флавин-субстрата, диссоциации продукта и внутримолекулярного переноса электрона. [ 21 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Зафарани-Моаттар, Мохаммед Тагхи; Nikjoo, Dariush (2008-11-13). «Жидкий и жидкий и жидко -ликид -слидный равновесие поли (этиленгликоля) диметилового эфира 2000 + сульфата натрия + водоснабжения». Журнал химических и инженерных данных . 53 (11): 2666–2670. doi : 10.1021/je8005858 . ISSN 0021-9568 .
- ^ Тинг, Эндрю М.; Линн, Скотт; Праусниц, Джон М. (1 апреля 1992 г.). «Жидкие жидкости равновесия для водных систем, содержащих N, N-диэтилметиламин и хлорид натрия или сульфат натрия» . Журнал химических и инженерных данных . 37 (2): 252–259. doi : 10.1021/je00006a032 . ISSN 0021-9568 . S2CID 96256364 .
- ^ Хуан, Лихуа; Гоф, П. Клейтон; Defelippis, Michael R. (2009-01-15). «Характеристика поли (этиленгликоля) и пейгилированных продуктов с помощью LC/MS с добавлением аминов постколономы». Аналитическая химия . 81 (2): 567–577. doi : 10.1021/ac801711u . ISSN 0003-2700 . PMID 19072225 .
- ^ Jump up to: а беременный Rohlfs, RJ; Hille, R. (1994-12-09). «Реакция триметиламиндегидрогеназы с диэтилметиламином» . Журнал биологической химии . 269 (49): 30869–30879. doi : 10.1016/s0021-9258 (18) 47362-0 . ISSN 0021-9258 . PMID 7983019 .
- ^ «Santacruz Biotechnology, Inc. Лист данных безопасности материала: N, N-диэтилметиламин» (PDF) . 27 сентября 2018 года.
- ^ «Нитросация летучих аминов на рабочем месте [документация Mak Value, 1990]». Нитросация летучих аминов на рабочем месте [документация Mak Value, 1990] . Американское онкологическое общество. 2012. С. 24–37. doi : 10.1002/3527600418.mb0b03e0001 . ISBN 978-3-527-60041-0 .
{{cite book}}:|work=игнорируется ( помощь ) - ^ Jump up to: а беременный в «Мнение о нитрозаминах и вторичных аминах в косметических продуктах» (PDF) . 27 марта 2012 года.
- ^ «N, N-диэтилметиламин» (PDF) . Санта -Крус Биотехнология . Получено 2020-02-21 .
- ^ «Реакция Eschweiler-Clarke» . www.organic-chemistry.org . Получено 2020-04-12 .
- ^ Pouilloux, Y.; Doidy, v.; Хаб, с.; Керналь, Дж.; Barrault, J. (1997-01-01). «Синтез диметилатиламина из этиламина и метанола над медными катализаторами» . В Blaser, Hu; Baiker, A.; Prins, R. (Eds.). Гетерогенный катализ и тонкие химические вещества IV, Материалы 4 -го международного симпозиума о гетерогенном катализе и тонких химических веществах . Тол. 108. Elsevier. С. 139–147. doi : 10.1016/s0167-2991 (97) 80898-1 . ISBN 9780444823908 Полем Получено 2020-04-12 .
{{cite book}}:|work=игнорируется ( помощь ) - ^ Класс, JB (1960). Производство диэтилемтиламина . Патентное управление США.
- ^ Крокер, Кристофер; Goggin, Peter L. (1978). «Инфракрасные и коммунальные спектроскопические исследования конформаций в жидкости и твердых триэтил-, диэтил (метила) и этиндиметил-аминов, -фосфины и -арсины» . Журнал химического общества, Dalton Transactions (5): 388–394. doi : 10.1039/dt9780000388 . ISSN 0300-9246 .
- ^ Бушвелл, С. Хакетт; Флейшман, Стивен Х.; Грэди, Гилберт Л.; МакГофф, Пол; Ритнер, Кристофер Д.; Whalon, Michael R.; Бреннан, Джон Г.; Маркантонио, Ричард П.; Доминиг, Рэймонд П. (ноябрь 1982 г.). «Стереодинамика диэтилметиламина и триэтиламина». Журнал Американского химического общества . 104 (23): 6224–6236. doi : 10.1021/ja00387a012 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Такеучи, Хироши; Ито, Масаки; Эгава, Тору (сентябрь 2007 г.). «Молекулярная структура и конформация диэтилметиламина, определяемой дифракцией газового электрона и вибрационной спектроскопии в сочетании с теоретическими расчетами». Журнал молекулярной структуры . 840 (1–3): 107–113. Bibcode : 2007J Большинство.840..107t . doi : 10.1016/j.molstruc.2006.11.027 . HDL : 2115/28245 . S2CID 54888314 .
- ^ Fritzsching, Keith J.; Итин, Борис; McDermott, Ann E. (2018-02-21). «N, N-диэтилметиламин в качестве стандарта Lineshape для ЯМР выше 130 К» . Журнал магнитного резонанса . 287 : 110–112. BIBCODE : 2018JMAGR.287..110F . doi : 10.1016/j.jmr.2017.12.021 . ISSN 1090-7807 . PMC 5821130 . PMID 29335163 .
- ^ Jump up to: а беременный Desnoyers, Jacques E.; Quirion, Франсуа; Эту, Даниэль; Perron, Gérald (1983). «Извлечение из зубчатого песка с помощью микроэмульсий: I-растворение световых углеводородов микроэмульсиями с использованием 2-бутоксиэтанол и диэтилметиламина в качестве косморфактантов». Канадский журнал химического машиностроения . 61 (5): 672–679. doi : 10.1002/cjce.5450610509 . ISSN 0008-4034 .
- ^ Браун, Лиза Д.; Ульрих, Аня С. (май 2015 г.). «Нафтеновые кислоты нефтяных песков: обзор свойств, измерения и лечения». Хемосфера . 127 : 276–290. BIBCODE : 2015CHMSP.127..276B . doi : 10.1016/j.chemosphere.2015.02.003 . PMID 25753852 .
- ^ Тинг, Эндрю М.; Линн, Скотт; Праусниц, Джон М. (1992-04-01). «Жидкие жидкости равновесия для водных систем, содержащих N, N-диэтилметиламин и хлорид натрия или сульфат натрия» . Журнал химических и инженерных данных . 37 (2): 252–259. doi : 10.1021/je00006a032 . ISSN 0021-9568 . S2CID 96256364 .
- ^ Taheri, P.; Террин, Х.; Mol, JMC (2015-11-01). «Исследование in situ аминного молекулярного взаимодействия на поверхностях Fe». Прикладная поверхностная наука . 354 : 242–249. Bibcode : 2015Apss..354..242T . doi : 10.1016/j.apsusc.2015.08.042 . ISSN 0169-4332 .
- ^ Гудвин, Шон Э.; Мухаммед, Сайяр; Туан, Ли-Пин; Уолш, Даррен А. (июнь 2018 г.). «Контрастные эффекты диэтилметиламина во время восстановления протонов и окисления муравьиной кислоты в протетических ионных ионных жидкостях на основе диэтилметиламмония» . Журнал электроаналитической химии . 819 : 187–192. doi : 10.1016/j.jelechem.2017.10.021 .
- ^ Хуан, Лиуксин; Sprutton, Nigel S.; Hille, Russ (1996-06-07). «Реакция мутанта C30A триметиламина дегидрогеназы с диэтилметиламином» . Журнал биологической химии . 271 (23): 13401–13406. doi : 10.1074/jbc.271.23.13401 . ISSN 0021-9258 . PMID 8662829 .