Нитрозирование

Нитрозирование — это процесс превращения органических соединений в нитрозопроизводные , т. е. соединения, содержащие функциональность R-NO.

С -Нитрозосоединения

C -Нитрозосоединения, такие как , обычно получают окислением гидроксиламинов нитрозобензол :

RNOH + [O] → RNO + H ₂ O

S -нитрозосоединения

S -нитрозосоединения ( - нитрозотиолы ) обычно получают конденсацией тиола : и азотистой кислоты S ^{[ 1 ]}

РШ + ГОНО → РСНО + Н ₂ О

О -нитрозосоединения

О - нитрозосоединения подобны S -нитрозосоединениям, но менее реакционноспособны, поскольку атом кислорода менее нуклеофильен , чем атом серы. Типичным примером является образование алкилнитрита из спирта и азотистой кислоты:

ROH + МЕД → МЕД + H ₂ O

N -нитрозамины

N - Нитрозамины , в том числе канцерогенные, возникают в результате реакции источников нитрита с аминосоединениями , которая может произойти при копчении мяса . Обычно эта реакция происходит, когда нуклеофильный азот вторичного амина атакует азот электрофильного иона нитрозония : ^{[ 2 ]}

НЕТ ₂⁻ + 2 ч. ⁺ → НЕТ ⁺ + Н ₂ О

Р ₂ НХ + НЕТ ⁺ → Р ₂ Н-НО + Н ⁺

Образование N -нитрозамина:

Затем нитрозамин может терять воду в результате протонирования с образованием катиона диазония , который является очень полезным промежуточным продуктом для образования различных соединений.

Ссылки

^ Ван, П.Г.; Сиань, М.; Тан, X.; Ву, Х.; Вэнь, З.; Кай, Т.; Янчук, А.Я. (2002). «Доноры оксида азота: химическая деятельность и биологическое применение». Химические обзоры . 102 (4): 1091–1134. дои : 10.1021/cr000040l . ПМИД 11942788 .
^ Лопес-Родригес, Росио; Макманус, Джеймс А.; Мерфи, Наташа С.; Отт, Мартин А.; Бернс, Майкл Дж. (18 сентября 2020 г.). «Пути образования N-нитрозосоединений: вторичные амины и не только» . Исследования и разработки органических процессов . 24 (9): 1558–1585. дои : 10.1021/acs.oprd.0c00323 . ISSN 1083-6160 . S2CID 225483602 .

Внешние ссылки

Нитрозирование аминов

[1] Ван, П.Г.; Сиань, М.; Тан, X.; Ву, Х.; Вэнь, З.; Кай, Т.; Янчук, А.Я. (2002). «Доноры оксида азота: химическая деятельность и биологическое применение». Химические обзоры . 102 (4): 1091–1134. дои : 10.1021/cr000040l . ПМИД 11942788 .

[2] Лопес-Родригес, Росио; Макманус, Джеймс А.; Мерфи, Наташа С.; Отт, Мартин А.; Бернс, Майкл Дж. (18 сентября 2020 г.). «Пути образования N-нитрозосоединений: вторичные амины и не только» . Исследования и разработки органических процессов . 24 (9): 1558–1585. дои : 10.1021/acs.oprd.0c00323 . ISSN 1083-6160 . S2CID 225483602 .

[ 1 ]

[ 2 ]