1,3-бис (дифенилфосфино) пропан
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
(Пропан-1,3-дийл) бис (дифенилфосфан) | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | DPPP |
| Химический | |
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.027.084 |
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 27 H 2 P 2 | |
| Молярная масса | 412.453 g·mol −1 |
| Появление | белое твердое вещество |
| Хлорокубен | |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
1,3-бис (дифенилфосфино) пропан ( DPPP ) представляет собой организм органофосфора с формулой pH 2 P (CH 2 ) 3 PPH 2 . Соединение представляет собой белое твердое вещество, которое растворится в органических растворителях. Это слегка чувствительно воздуха , разлагается в воздухе до оксида фосфина . Он классифицируется как дифхосфинный лиганд в координационной химии и гомогенном катализе .
Дифхосфин может быть получен реакцией лития дифенилфосфида и 1,3-дихлорпропана (pH = C 6 H 5 ):
- 2 ph 2 pli + cl (ch 2 ) 3 cl → ph 2 p (ch 2 ) 3 pph 2 + 2 licl
Тем не менее, его можно синтезировать с помощью гораздо более контролируемого (и более дешевого) маршрута, посредством обмена металлом-галогенами, а затем метатезис:
- Br (Ch 2 ) 3 Br + 2 Т Buli → li (ch 2 ) 3 li + 2 Т Бубр
- Li (ch 2 ) 3 li + 2 pcl 3 → cl 2 p (ch 2 ) 3 pcl 2 + 2 licl
- Cl 2 P (Ch 2 ) 3 Pcl 2 + 4 Phli → PH 2 P (Ch 2 ) 3 PPH 2 + 4 LICL
Координационная химия и использование в качестве катализатора
[ редактировать ]Дифхосфин служит бидентатным лигандом, образующим шестичленное хелатное кольцо C 3 P 2 M с естественным углом укуса 91 °. [ 1 ] Например, сложный никель дихлор (1,3-бис (дифенилфосфино) пропана) готовится путем объединения эквимолярных участков лиганда и хексагидрата хексагидрата никеля (II) . Этот никелевый комплекс служит катализатором реакции связи Кумада . [ 2 ] DPPP также используется в качестве лиганда для катализаторов палладия (II) для совместного полимеризации угарного газа и этилена с получением поликетов . [ 3 ] DPPP иногда может использоваться при катализируемом палладие арилирование в условиях реакции HECK для контроля региоселективности. [ 4 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Биркхольц (урожденный Генсоу), Мэнди-Никол; Фрейка, Зораида; Van Leeuwen, Piet WNM (2009). «Угол улавливания дифхосфинов в связках C - C и C -X образует реакции сшивки скрещенной связи». Обзоры химического общества . 38 (4): 1099–1118. doi : 10.1039/b806211k . PMID 19421583 .
- ^ Кумада, Макота; Тамао, Кохей; Sumitani, Koji (1988). «Фосфиновой комплекс катализировал перекрестную связь реагентов Гриньяра с арил и алкенилгалогенками: 1,2-дибутилбензол» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 6, с. 407
- ^ Дрент, E.; Mul, WP; Smaardijk, AA (2001). «Поликетоны». Энциклопедия полимерной науки и техники . doi : 10.1002/0471440264.pst273 . ISBN 9781118633892 .
- ^ Кабри, Уолтер; Кандиани, Илария; Бедесчи Анджело; Penco, Sergio «α-региоселективность при катализируемом палладие арилирования ациклических эфиров Enol» Журнал = Журнал органической химии, 1991, том 57, с. 1481. Два : 10.1021/jo00031a029