БТБП
 | Судя по всему, основной автор этой статьи тесно связан с ее предметом. ( Март 2011 г. ) |
Бис - триазинилбипиридины (BTBP) представляют собой класс химических соединений, которые представляют собой тетрадентатные лиганды, подобные по форме кватерпиридину . BTBP получаются реакцией гидразина и 1,2-дикетона (например, гексан-3,4-диона ) с 6,6'- дициано -2,2'-бипиридином. Дицианобипий можно получить путем реакции 2,2'- бипири с перекисью водорода в уксусной кислоте (с последующим добавлением ацетона ) с образованием 2,2'-бипиридин- N,N -диоксида. [ 1 ] Затем 2,2'-бипиридин- N,N -диоксид превращается в дицианосоединение. [ 2 ] обработкой цианидом калия и бензоилхлоридом в смеси воды и ТГФ . [ 3 ]
Впервые о BTBP сообщалось как о синтетических промежуточных продуктах в синтезе кватерпиридинов с помощью реакции Дильса-Альдера триазинового кольца с трибутилстаннилацетиленом или норборнадиеном . [ 4 ] после реакции Дильса-Альдера ряд других реакций приводит к тому, что добавка теряет молекулу азота и молекулу циклопентадиена с образованием пиридинового кольца.
БТБП родственны БТП, БТП представляют собой бис-триазинилпиридины, которые были введены в экстракцию растворителем З. Колариком. [ 5 ] Путем расширения центральной части БТП были созданы БТП.
Синтез BTBP в качестве реагентов для экстракции растворителем был развитием химии в Ридинге в Беркшире , который был осуществлен в рамках проекта PARTNEW финансируемого ЕС по передовой ядерной переработке . Геми -BTP были получены из 2,2'-бипиридин N- - окись [ 6 ] затем эта химия была расширена до образования BTBP. Исследования продолжались в рамках EUROPART интегрированного проекта и проекта ACSEPT. Что касается лантаноидов, BTBP связываются с четырьмя атомами азота с образованием комплексов, тринитратные комплексы большинства лантаноидов были охарактеризованы с помощью рентгеновской кристаллографии , с более мелким металлом, таким как никель , BTBP могут связываться с тремя атомами азота в некоторых комплексах. 2 . Кристаллографически охарактеризованы перхлоратные соли комплексов никеля и БТБФ как 1:1, так и 1: [ 7 ] Комплекс 1:1 имеет один BTBP, который через четыре атома азота связывается с атомом металла, четыре атома азота BTBP образуют экваториальную плоскость, а две молекулы ацетонитрила занимают два аксиальных положения. Каждая из двух молекул BTBP связывается с тремя атомами азота в комплексе 1:2, обеспечивая никелю искаженное октаэдрическое координационное окружение. Уран (VI) связывается с BTBP, образуя комплекс 1:1, в котором аксиальные позиции заняты атомами кислорода уранила . [ 8 ] BTBP также способны связываться с циклопентадиенильными комплексами урана. [ 9 ]
В последние годы BTBP исследовались в качестве реагентов для селективного извлечения постплутониевых металлов , таких как америций, из азотнокислых растворов, содержащих большие количества лантаноидов . [ 10 ] Уже было показано, что один из BTBP способен избирательно извлекать америций и кюрий из настоящей смеси, образованной из отработанного МОКС-топлива . [ 11 ] МОКС -топливо растворяли в азотной кислоте , основную часть урана и плутония удаляли экстракцией типа ПУРЕКС с использованием трибутилфосфата в углеводороде, затем лантаноиды и оставшиеся актиниды отделяли от водного остатка ( рафината ) методом экстракция на основе диамида с получением после отгонки смеси трехвалентных актинидов и лантаноидов.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Симпсон, П.Г.; Квальяно, СП; Винчигерра, А. (1963). «Донорные свойства 2,2'-бипиридина N,N'-диоксида». Неорганическая химия . 2 (2): 282–286. дои : 10.1021/ic50006a009 .
- ^ Бакстер, ПНВ; Коннор, Дж.А.; Швейцер, Всемирный банк; Уоллис, доктор медицинских наук (1992). «Новые тетрадентатные и гексадентатные лиганды из 6,6'-дициано-2,2'-бипиридина». Транзакции Далтона . 1992 (20): 3015–3019. дои : 10.1039/DT9920003015 .
- ^ Форман, MRS; Хадсон, MJ; Дрю, МГБ; Хилл, К.; Мадич, К. (2006). «Комплексы, образующиеся между четырехдентатными гетероциклическими молекулами 6,6'-бис-(5,6-диалкил-1,2,4-триазин-3-ил)-2,2'-бипиридина (BTBP) и лантаноидами(III) : значение для разделения актинидов (III) и лантаноидов (III)». Транзакции Далтона . 2006 (13): 1645–1653. дои : 10.1039/B511321K . ПМИД 16547539 .
- ^ Пабст, Греция; Пфуллер, О.К.; Зауэр, Дж. (1999). «Новая и простая система LEGO: синтез и реакции тиенилзамещенных 4-трибутилстаннил-2,6-олигопиридинов». Тетраэдр . 55 (16): 5047–5066. дои : 10.1016/S0040-4020(99)00178-7 .
- ^ Коларик, З. (2003). «Экстракция избранных ионов одно- или четырехвалентных металлов 2,6-ди-(5,6-диалкил-1,2,4-триазин-3-ил)пиридинами». Сольвентная экстракция и ионный обмен . 21 (3): 381–397. дои : 10.1081/SEI-120020217 .
- ^ Хадсон, MJ; Дрю, МГБ; Форман, MRS; Хилл, К.; Хют, Н.; Мадич, К.; Янгс, TGA (2003). «Координационная химия 1,2,4-триазинилбипиридинов с элементами лантанидов (III) - значение для разделения америция (III)». Транзакции Далтона . 2003 (9): 1675–1685. дои : 10.1039/b301178j .
- ^ Экберг, К.; Дюбуа, И.; Фермвик, А.; Ретеган, Т.; Скарнемарк, Г.; Дрю, МГБ; Форман, MRS; Хадсон, MJ (2007). «Поведение экстракции никеля (II) с использованием некоторых лигандов класса BTBP». Сольвентная экстракция и ионный обмен . 25 (5): 603–617. дои : 10.1080/07366290701512634 .
- ^ Берте, JC; Тюэри, П.; Форман, MRS; Эфритихин, М. (2008). «Первые комплексы 5f-элемента с тетрадентатным лигандом BTBP. Синтез и кристаллическая структура соединений уранила(VI) с CyMe 4 BTBP». Радиохимика Акта . 96 (4–5): 189–197. дои : 10.1524/ract.2008.1478 .
- ^ Берте, JC; Мейнади, Дж.; Тюэри, П.; Эфритихин, М. (2010). «Линейные металлоцены урана с полидентатными ароматическими азотистыми лигандами». Транзакции Далтона . 39 (29): 6801–6807. дои : 10.1039/C002279A .
- ^ Экберг, К.; Фермвик, А.; Ретеган, Т.; Скарнемарк, Г.; Форман, MRS; Хадсон, MJ; Энглунд, С.; Нильссон, М. (2008). «Обзор и исторический обзор экстракции растворителем с использованием лигандов-доноров азота для извлечения и отделения An (III) от Ln (III)». Радиохимика Акта . 96 (4–5): 225–233. дои : 10.1524/ract.2008.1483 .
- ^ Магнуссон, Д.; Кристиансен, Б.; Форман, MRS; Гейст, А.; Глатц, JP; Мальмбек, Р.; Модоло, Г.; Серрано-Пуррой, Д.; Сорель, К. (2009). «Демонстрация процесса SANEX в центробежных контакторах с использованием молекулы CyMe4-BTBP в растворе настоящего топлива». Сольвентная экстракция и ионный обмен . 27 (2): 97–106. дои : 10.1080/07366290802672204 .