Альберт Эшенмозер

Альберт Эшенмозер
Рожденный	( 1925-08-05 ) 5 августа 1925 г. Эрстфельд , Швейцария
Умер	14 июля 2023 г. (14 июля 2023 г.) (97 лет)
Альма-матер	ETH Цюрих
Известный	соль Эшенмозера Эшенмозеровская фрагментация Сульфидное сокращение Эшенмозера Перегруппировка Эшенмозера-Кляйзена Синтез витамина В 12 (совместно с Вудвордом )
Награды	Премия Эрнеста Гюнтера (1966) Премия Марселя Бенуа (1972) Медаль Дэви (1978) Премия Вольфа по химии (1986)
Научная карьера
Поля	Органическая химия
Учреждения	ETH Цюрих
Диссертация	О кислотно-катализируемой циклизации моно- и сесквитерпеновых соединений   (1952).
Докторантура	Лавослав Ружичка
Докторанты	Скотт Э. Дания Эрнст Людвиг Виннакер Андреас Пфальц

Альберт Якоб Эшенмозер (5 августа 1925 — 14 июля 2023) был швейцарским химиком -органиком , наиболее известным своими работами по синтезу сложных гетероциклических природных соединений, в первую очередь витамина B ₁₂ . Помимо своего значительного вклада в область органического синтеза, Эшенмозер стал пионером в области происхождения жизни (OoL), работая над путями синтеза искусственных нуклеиновых кислот. Прежде чем выйти на пенсию в 2009 году, Эшенмозер занимал штатные преподавательские должности в ETH Zurich и Институте химической биологии Скэггса в Научно-исследовательском институте Скриппса в Ла-Хойе, Калифорния, а также был приглашенным профессором в Чикагском университете , Кембриджском университете и Гарварде .

Ранние работы и _{витамина B 12} синтез

Эшенмозер начал свою научную карьеру в качестве аспиранта в лаборатории Леопольда Ружички в Высшей технической школе Eidgenossische Technische (ETH) в Цюрихе. Ружичка сам был известным химиком-органиком, получившим Нобелевскую премию по химии в 1939 году за работу по синтезу андростерона и тестостерона. Ранние работы Эшенмозера по циклизации ненасыщенных сопряженных углеводородов напрямую способствовали достижениям в области химии терпенов и дали представление о стероидов биосинтезе .

Замыкание A/D-корринового кольца фотохимической циклоизомеризацией A/D-секо-коррина → коррина, ключевой этап в ETH Zurich A/D-варианте полного синтеза витамина B ₁₂

В начале 1960-х годов, став профессором общей органической химии в ETH, Эшенмозер начал работу над самым сложным природным продуктом, синтезированным в то время, — витамином B ₁₂ . В замечательном сотрудничестве со своим коллегой Робертом Бернсом Вудвордом из Гарвардского университета команда из почти ста студентов и постдокторантов в течение многих лет работала над полным синтезом этой молекулы. В то время существенным препятствием на пути синтеза витамина B ₁₂ была трудность окончательного замыкания макроциклического кольца, необходимого для завершения структуры корринового кольца в центре молекулы. Эшенмозер и его сотрудники открыли методы, с помощью которых могут образовываться такие связи между строительными блоками колец коррина, включая новый фотохимический процесс, который установил окончательное соединение колец A и D с высокой степенью стереоспецифичности, что является ключевым шагом в том, что было названо « A/D вариант синтеза. И Гарвардский/ETH «вариант A/B», и ETH «вариант A/D» синтеза были совместно и одновременно завершены в 1972 году и стали важной вехой в истории органической химии.

Эшенмозеровская фрагментация , Эшенмозеровское сульфидное сжатие и соль Эшенмозера Его именем названы .

Исследование происхождения жизни (OoL)

Особенно неприятным вопросом при изучении химического происхождения жизни является отбор рибозы , которая составляет основу нуклеиновых кислот, встречающихся в современных биологических системах. Работа Эшенмозера над вариантом формозной реакции , при которой образуется фосфорилированная рибоза в относительно значительных концентрациях, дала важное понимание. Эшенмозер и его коллеги продемонстрировали, что фосфорилированный гликольальдегид при конденсации с глицеральдегидом (продуктом последовательной конденсации формальдегида ) дифференцированно производит фосфорилированную рибозу, что дает правдоподобное объяснение происхождения как сахарной рибозы, так и фосфатной группы, необходимой для полимеризации мономерных нуклеотидов, в современной биохимии. .

TNA и искусственные нуклеиновые кислоты

Эшенмозер разработал синтетические пути получения искусственных нуклеиновых кислот, специально модифицируя сахарную основу полимера. Разработав ряд структурных альтернатив природным нуклеиновым кислотам, Эшенмозер и его коллеги смогли сравнить свойства этих синтетических нуклеиновых кислот со свойствами природных, чтобы эффективно определить свойства РНК и ДНК, жизненно важные для современных биохимических процессов. Эта работа продемонстрировала, что взаимодействия водородных связей оснований между поверхностями нуклеиновых сами по себе, возможно, не обеспечили достаточного давления отбора, чтобы привести к возможному появлению рибозы в структуре современных нуклеиновых кислот. Он определил, что пентозные сахара, особенно рибоза, имеют геометрию, которая вносит значительный вклад в спиральную структуру ДНК за счет оптимизации расстояний укладки пар оснований в встречающихся в природе олигонуклеотидах. Эти взаимодействия стэкинга оснований ориентируют и стабилизируют поверхности спаривания оснований нуклеиновых оснований (A, G, C, T или U в РНК) и приводят к возникновению канонических правил спаривания оснований Уотсона-Крика , которые хорошо понятны сегодня.

Нуклеиновая кислота треозы представляет собой искусственный генетический полимер, изобретенный Эшенмозером. Нити TNA состоят из повторяющихся сахаров-треоз, связанных между собой фосфодиэфирными связями . Подобно ДНК и РНК, молекула TNA может хранить генетическую информацию в виде цепочек нуклеотидных последовательностей. Джон Чапут, профессор Калифорнийского университета в Ирвине , предположил, что вопросы, касающиеся пребиотического синтеза рибозных сахаров и неферментативной репликации РНК, могут предоставить косвенное свидетельство того, что более ранняя генетическая система легче вырабатывалась в примитивных земных условиях. TNA могла быть ранней генетической системой, предшествующей ДНК.

Смерть

Эшенмозер умер 14 июля 2023 года в возрасте 97 лет.

Награды

Источник:

• Премия Керна ETH Цюриха (1949).
• Премия Вернера Швейцарского химического общества (1956 г.)
• Премия Ружички ETH Zurich (1958).
• Премия Эрнеста Гюнтера (1966)
• Австрийский Почетный крест науки и искусства (1974 г.)
• Премия Уэлча (1974)
• Медаль Кирквуда, Йельский университет (1976).
• Медаль Дэви (1978)
• Премия «Тетраэдр» за творчество в органической химии (1981)
• Премия Артура К. Коупа (1984)
• Премия Вольфа по химии Фонда Вольфа , Тель-Авив, Израиль (1986).
• Медаль Котениуса (1991 г.)
• Премия Наканиси (1998)
• Медаль Опарина (2002 г.).
• Медаль Фрэнка Х. Вестхаймера ( Гарвардский университет (2004 г.)
• Медаль Ф.А. Коттона за выдающиеся достижения в области химических исследований Американского химического общества (2004 г.)
• Золотая медаль Пауля Каррера ( Цюрихский университет , 2008 г.)
• Медаль Бенджамина Франклина по химии Института Франклина в Филадельфии, штат Пенсильвания (2008 г.)

Почетные докторские степени

Источник:

• Фрибургский университет (Швейцария, 1966 г.)
• Чикагский университет (США, 1966 г.)
• Эдинбургский университет (Великобритания, 1979 г.)
• Болонский университет (Италия, 1989 г.)
• Университет Гете, Франкфурт (Германия, 1990 г.)
• Университет Луи Пастера (Франция, 1991 г.)
• Гарвардский университет (США, 1993 г.)
• Исследовательский институт Скриппса (США, 2000 г.)
• Инсбрукский университет (Австрия, 2010 г.)

Дальнейшее чтение

• «Балгачскому профессору – 90 лет» . Санкт-Галлер Тагблатт (на немецком языке). 5 августа 2015 года . Проверено 17 июля 2023 г.