ТППТС
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Тринатрий 3,3',3''-фосфантриилтри(бензол-1-сульфонат) | |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.058.706 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 18 Н 12 Na 3 О 9 P S 3 | |
| Молярная масса | 568.41 g·mol −1 |
| Появление | Белое микрокристаллическое твердое вещество |
| Растворимый | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [ 1 ] | |
| |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P332+P313 , P337+P313 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тринатриевая соль 3,3',3''-фосфантриилтрис(бензолсульфоновой кислоты) (сокращенно TPPTS ) представляет собой органическое соединение, которое также известно как трифенилфосфинтрисульфонат натрия. Соединение имеет формулу P(C 6 H 4 SO 3 Na) 3 . Это белое твердое вещество является необычным примером водорастворимого фосфина . Его комплексы также водорастворимы. [ 2 ] Его комплекс с родием используется в промышленном производстве бутиральдегида . [ 3 ]
Синтез
[ редактировать ]синтезируется сульфированием трифенилфосфина ТППТС . Сульфонирование происходит по одному мета-положению каждого из трех фенильных колец. Агент сульфирования — олеум — раствор триоксида серы в серной кислоте. Сразу после растворения в олеуме фосфин протонируется. Именно фосфониевая соль подвергается сульфированию, что объясняет ее метаселективность:
- ХП(С 6 Н 5 ) 3 + + 3 SO 3 → [HP(C 6 H 4 SO 3 H) 3 ] +
Как основание Льюиса , tppts сильнее трифенилфосфина.
ТППТС у истоков двухфазного гомогенного катализа
[ редактировать ]ТППТС был впервые синтезирован в 1975 году Э.Г. Кунцем , который был инженером в Рон-Пуленке, с целью проведения двухфазного гомогенного катализа, при котором водная фаза катализатора могла бы быть легко отделена от продуктов реакции и переработана. [ 4 ] Использование ТППТС позволило ему приготовить водорастворимые комплексы с Rh(I), Ni(0), Pd(0). Э.Г. Кунц запатентовал несколько двухфазных гомогенных каталитических реакций:
- гидроформилирование пропилена Rh(I) ТППТС, [ 5 ] позже это привело к процессу Рурхими/Рона-Пуленка.
- гидроцианирование олефинов и диенов Ni(0) ТППТС. [ 6 ]
- теломеризация бутадиена до 2,7 октадиен-1-ола с Pd(0) ТППТС. [ 7 ]
- Катализатор Rh(I) TPPTS позже был использован Д.Морелем для синтеза геранилацетона из мирцена и фарнезилацетона из бета-фарнезена, которые являются промежуточными продуктами синтеза витамина Е. [ 8 ] Этот процесс был промышленно внедрен Рон-Пуленком в 1988 году.
Рассмотрен промышленное использование ТППТС и гомогенного двухфазного катализа. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ]
Использование в гидроформилировании
[ редактировать ]Комплексы ТППТС хорошо растворимы в воде, что является основой его промышленного применения. на основе ТППТС были представлены в 1984 году для двухфазного гидроформилирования пропена Родиевые катализаторы по процессу Рурхими / Рона-Пуленка. Гидроформилирование, также известное как оксосинтез , представляет собой реакцию алкена с окисью углерода и водородом . Традиционно гидроформилирование катализируется комплексами родия или кобальта в неводном растворе. [ 13 ] Промышленное использование Tppts и гомогенного двухфазного катализа в основном игнорировалось в академических исследованиях, пока Э.Г. Кунц не опубликовал обзор своей предыдущей работы в 1987 году. [ 14 ] Затем, начиная с 1990 года, использование TPPTS быстро стало популярным, и в 2004 году его цитировали тысячи раз.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ GHS: Alfa Aesar 039538 (18 февраля 2021 г.)
- ^ Пападогианакис, Г.; Маат, Л.; Шелдон, РА (1998). «Эннегидрат трис[трис(м-сульфонатофенил)-фосфино]палладия (0) натрия». Эннегидрат трис[трис(м-сульфонатофенил)натрия]палладия(0) . Неорганические синтезы. Том. 32. С. 25–29. дои : 10.1002/9780470132630.ch3 . ISBN 978-0-470-13263-0 .
- ^ Херрманн, Вашингтон; Кольпейнтер, CW (1998). «Синтез водорастворимых фосфинов и их комплексов переходных металлов». Неорганические синтезы . Том. 32. стр. 8–25. дои : 10.1002/9780470132630.ch2 . ISBN 0-471-24921-1 .
- ^ Процесс Э.Кунца гидроформилирования олефинов FR 2 314 910 (20 06 1975 г.) и FR 2 349 562 (29 04 1976 г.), также опубликованный как US 4 248 802.
- ^ Процесс Э.Кунца гидроформилирования олефинов FR 2 314 910 (20 06 1975 г.) и FR 2 349 562 (29 04 1976 г.), также опубликованный как US 4 248 802.
- ^ Э.Кунц, Процесс гидроцианирования ненасыщенных органических соединений, содержащих по крайней мере одну этиленовую двойную связь, FR 2 338 253 (13 01 1976), также опубликованный как US 4 087 452.
- ^ Процесс Э.Кунца теломеризации диенов FR 2 366 237 (27 07 1976), также опубликованный как US 4 142 060.
- ^ Д. Морель, Процесс селективного добавления активного метиленового соединения к замещенному сопряженному диену и новые полученные соединения FR 2 486 525 (10 07 1980), также опубликованный как US 4 460 786.
- ^ Бой Корнилс, Ричард В. Фишер, Кристиан Кольпайнтнер «Бутаналы» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a04_447
- ^ (en) Б. Корнилс и Э.Г. Кунц «Гидроформилирование. Развитие промышленного двухфазного оксосинтеза», Водно-фазный металлоорганический катализ, 1998, с. 271–282.
- ^ (ru) Э.Г. Кунц, «Водорастворимые лиганды для новой технологии», Водная металлоорганическая химия и катализ, 1995, с. 177-181.
- ^ Корнилс, Бой; Кунц, Эмиль Г. (1995). «Внедрение ТППТС и родственных лигандов для промышленных двухфазных процессов». Журнал металлоорганической химии . 502 (1–2): 177–186. дои : 10.1016/0022-328X(95)05820-F .
- ^ Бой Корнилс, Ричард В. Фишер, Кристиан Кольпайнтнер «Бутаналы» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a04_447
- ^ Э.Г. Кунц, «Гомогенный катализ в воде», Chemtech, 1987, с. 570-575