1,6-Метано(10)аннулен

1,6-Метано[10]аннулен
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Бицикло[4.4.1]ундека-1,3,5,7,9-пентаен
Идентификаторы
Номер CAS	2443-46-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	121264 ;
ПабХим CID	137603 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID40179188 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 11 Ч 10
Молярная масса	142.201 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

1,6-Метано[10]аннулен (также известный как 1,6-метанонафталин или гомонафталин ) представляет собой ароматический углеводород с химической формулой C ₁₁ H ₁₀ . Это было первое стабильное ароматическое соединение на основе циклодекапентаеновой открытое системы.

Подготовка

Классический органический синтез этого соединения начинается с восстановления нафталина по Берчу до изотетралина , который добавляет дихлоркарбен ( полученный in situ из хлороформа и калия трет -бутоксида ) с образованием трансаннулярного циклопропанового кольца. Второе восстановление затем удаляет хлоридные заместители . Наконец, 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона (DDQ) окисление удаляет центральную трансаннулярную связь и дегидрирует до ароматичности. ^{[ 1 ]}

синтетический путь получения 1,6-метанонафталина

Ароматичность

Он аналогичен циклодекапентаену ([10]аннулену), но в нем два атома водорода заменены трансаннулярным метиленовым мостиком (- CH
_2- ). Следовательно, оно подчиняется правилу Хюккеля ( n = 2) и, несмотря на нарушение планарности, вносимое метиленовым мостиком, соединение является ароматическим . ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Фактически, когда Фогель подготовил в 1960-х гг. ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]} это был первый обнаруженный стабильный ароматический циклодекапентаен. ^{[ 3 ]} Его ароматичность подтверждается двумя основными доказательствами. Во-первых, сходство длин связей углерод-углерод , измеренное с помощью рентгеновской кристаллографии, несовместимо с чередованием одинарных и двойных связей . Фактическую структуру лучше рассматривать как пару резонансных гибридов (например, структуры Кекуле бензола ), а не как имеющую чередующиеся одинарные и двойные связи.

Во-вторых, это ¹Спектр ЯМР 1Н демонстрирует влияние диамагнитного кольцевого тока , характерного для ароматических соединений. Периферийные протоны вокруг кольца не экранированы, а ядра метиленового мостика сильно экранированы. ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}

Его резонансная энергия меньше, чем у нафталина . ^{[ 6 ]}

Возможные применения

Гомонафталин использовался в производстве проводящих полимеров . ^{[ 7 ]}

См. также

Ссылки

^ Фогель, Эмануэль; Клюг, В.; Брейер, А. «1,6-Метано[10]аннулен» . Органические синтезы . 54 : 11. дои : 10.15227/orgsyn.054.0011 ; Сборник томов , т. 6, с. 731 .
^ Jump up to: ^а ^б Гатти, Карло; Орландо, Ахмед М.; Монца, Эмануэле; Ло Прести, Леонардо (2016). «Изучение химии с помощью функции источника электрона и электронной спиновой плотности». В Шовене, Реми; Лепети, Кристина; Сильви, Бернар; Алихани, Эсмаил (ред.). Применение топологических методов в молекулярной химии . Проблемы и достижения в области вычислительной химии и физики. Том. 22. Международное издательство Спрингер . стр. 101–129. дои : 10.1007/978-3-319-29022-5_5 . ISBN 9783319290225 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Хилл, Ричард К.; Гиберсон, Кэролин Б.; Сильвертон, Джеймс В. (1988). «Утрата ароматичности мостикового [10]аннулена в результате бензаннелирования». Дж. Ам. хим. Соц. 110 (2): 497–500. дои : 10.1021/ja00210a031 .
^ Фогель, Эмануэль; Рот, HD (1964). «Циклодекапентаеновая система». Энджью. хим. Межд. Эд. 3 (3): 228–229. дои : 10.1002/anie.196402282 .
^ Фогель, Эмануэль; Бёлль, Вашингтон (1964). «Замещение 1,6-метанциклодекапентаена». Энджью. хим. Межд. Эд. 3 (9): 642. дои : 10.1002/anie.196406421 .
^ Рот, Вольфганг Р.; Бём, Манфред (1983). «Резонансная энергия мостикового [10] аннулена». Энджью. хим. Межд. Эд. 22 (12): 1007–1008. дои : 10.1002/anie.198310071 .
^ Пирт, Патрисия А.; Репка, Линдси М.; Товар, Джон Д. (май 2008 г.). «Новые перспективы необычной ароматичности в органических электронных материалах: аргументы в пользу метано[10]аннулена» . Европейский журнал органической химии . 2008 (13): 2193–2206. дои : 10.1002/ejoc.200701102 . ISSN 1434-193Х .

[OrgSynth-1] Фогель, Эмануэль; Клюг, В.; Брейер, А. «1,6-Метано[10]аннулен» . Органические синтезы . 54 : 11. дои : 10.15227/orgsyn.054.0011 ; Сборник томов , т. 6, с. 731 .

[Gatti-2] Jump up to: ^а ^б Гатти, Карло; Орландо, Ахмед М.; Монца, Эмануэле; Ло Прести, Леонардо (2016). «Изучение химии с помощью функции источника электрона и электронной спиновой плотности». В Шовене, Реми; Лепети, Кристина; Сильви, Бернар; Алихани, Эсмаил (ред.). Применение топологических методов в молекулярной химии . Проблемы и достижения в области вычислительной химии и физики. Том. 22. Международное издательство Спрингер . стр. 101–129. дои : 10.1007/978-3-319-29022-5_5 . ISBN 9783319290225 .

[Hill-3] Jump up to: ^а ^б ^с Хилл, Ричард К.; Гиберсон, Кэролин Б.; Сильвертон, Джеймс В. (1988). «Утрата ароматичности мостикового [10]аннулена в результате бензаннелирования». Дж. Ам. хим. Соц. 110 (2): 497–500. дои : 10.1021/ja00210a031 .

[Vogel1-4] Фогель, Эмануэль; Рот, HD (1964). «Циклодекапентаеновая система». Энджью. хим. Межд. Эд. 3 (3): 228–229. дои : 10.1002/anie.196402282 .

[Vogel2-5] Фогель, Эмануэль; Бёлль, Вашингтон (1964). «Замещение 1,6-метанциклодекапентаена». Энджью. хим. Межд. Эд. 3 (9): 642. дои : 10.1002/anie.196406421 .

[Roth-6] Рот, Вольфганг Р.; Бём, Манфред (1983). «Резонансная энергия мостикового [10] аннулена». Энджью. хим. Межд. Эд. 22 (12): 1007–1008. дои : 10.1002/anie.198310071 .

[7] Пирт, Патрисия А.; Репка, Линдси М.; Товар, Джон Д. (май 2008 г.). «Новые перспективы необычной ароматичности в органических электронных материалах: аргументы в пользу метано[10]аннулена» . Европейский журнал органической химии . 2008 (13): 2193–2206. дои : 10.1002/ejoc.200701102 . ISSN 1434-193Х .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]