Диоксид тиомочевины
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Амино(имино)метансульфиновая кислота | |
| Другие имена
Диоксид тиомочевины, ДегаФАС, Восстановитель F, Депилор, Формамидинсульфиновая кислота.
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.015.598 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С Н 4 Н 2 О 2 С | |
| Молярная масса | 108.12 g·mol −1 |
| Появление | Белый порошок |
| Температура плавления | 126 ° С (259 ° F, 399 К) |
| 3,0 г/100 мл | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
   
| |
| Опасность | |
| Х252 , Х302 , Х315 , Х318 , Х332 , Х335 , Х373 | |
| P235+P410 , P270 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P407 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Диоксид тиомочевины или тиокс представляет собой сераорганическое соединение , которое используется в текстильной промышленности. [ 1 ] Он действует как восстановитель . [ 2 ] Это белое твердое вещество, проявляющее таутомерию. [ нужна ссылка ]
Структура
[ редактировать ]Структура диоксида тиомочевины зависит от его окружения. Кристаллический и газообразный диоксид тиомочевины имеет структуру C2v симметрии . Выбранные длины связей : SC = 186, CN = 130 и SO = 149 пм. Серный центр пирамидальный. Длина связи CS больше похожа на длину одинарной связи. Для сравнения, связь C=S в тиомочевине составляет 171 пм. [ 3 ] [ 4 ] Длинная связь CS указывает на отсутствие признака C=S. Вместо этого связь описывается со значительным вкладом диполярной резонансной структуры с множественной связью между C и N. Одним из следствий этой связи является планарность азотных центров. [ 5 ] В присутствии воды или ДМСО диоксид тиомочевины превращается в таутомер , сульфиновую кислоту (H 2 N)HN=CS(O)(OH), называемую формамидинсульфиновой кислотой. [ 5 ]
Синтез
[ редактировать ]Диоксид тиомочевины был впервые получен в 1910 году английским химиком Эдвардом де Барри Барнеттом. [ 6 ]
тиомочевины получают окислением тиомочевины Диоксид перекисью водорода . [ 7 ]
- (NH 2 ) 2 CS + 2H 2 O 2 → (NH)(NH 2 )CSO 2 H + 2H 2 O
Рассмотрен механизм окисления. [ 8 ] Водный раствор диоксида тиомочевины имеет pH около 6,5, при котором диоксид тиомочевины гидролизуется до мочевины и сульфоксиловой кислоты . Было обнаружено, что при значениях pH менее 2 тиомочевина и перекись водорода реагируют с образованием дисульфидных форм. Поэтому удобно поддерживать pH в пределах от 3 до 5, а температуру ниже 10 °C . [ 9 ] Его также можно получить окислением тиомочевины диоксидом хлора . [ 10 ] Качество продукта можно оценить титрованием индиго . [ 7 ]
Использование
[ редактировать ]тиомочевины используется при восстановительном отбеливании текстиля Диоксид . [ 11 ] Диоксид тиомочевины также использовался для восстановления ароматических нитроальдегидов и нитрокетонов до нитроспиртов. [ 12 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Фишер, Клаус (2003). «Текстильное вспомогательное оборудование» . Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH . дои : 10.1002/14356007.a26_227 . ISBN 9783527303854 . OCLC 55738480 . Архивировано из оригинала 18 июня 2022 г. Проверено 18 июня 2022 г.
- ^ Милн, Джордж Вашингтон (11 июля 2005 г.). Коммерчески важные химические вещества Гарднера: синонимы, торговые названия и свойства . Хобокен, Нью-Джерси, США: Wiley-Interscience . дои : 10.1002/0471736627.ch1 . ISBN 9780471735182 . OCLC 57392953 . Архивировано из оригинала 18 июня 2022 года . Проверено 18 июня 2022 г.
- ^ Салливан, RAL; Харгривз, А. (1962). «Кристаллическая и молекулярная структура диоксида тиомочевины» . Акта Кристаллографика . 15 (7): 675–682. Бибкод : 1962AcCry..15..675S . дои : 10.1107/S0365110X62001851 .
- ^ Чен, IC.; Ван, Ю. (1984). «Повторное исследование структуры S,S-диоксида тиомочевины, CH 4 N 2 O 2 S». Акта Кристаллографика . 40 (11): 1937–1938. Бибкод : 1984AcCrC..40.1937C . дои : 10.1107/S010827018401012X .
- ^ Перейти обратно: а б Макаров, С.В. (2001). «Современные тенденции в химии серосодержащих восстановителей». Российское химическое обозрение . 70 (10): 885–895. Бибкод : 2001RuCRv..70..885M . дои : 10.1070/RC2001v070n10ABEH000659 . S2CID 250741549 .
- ^ Барнетт впервые получил диоксид тиомочевины («аминоиминометансульфиновая кислота») путем окисления тиомочевины («тиокарбамид») перекисью водорода («диоксид водорода»). См.: Барнетт, Эдвард де Барри (1910) «Действие диоксида водорода на тиокарбамиды». Архивировано 6 июня 2020 г. в журнале Wayback Machine Journal Химического общества, Transactions , 97 : 63–65.
- ^ Перейти обратно: а б Д. Шубарт «Сульфиновые кислоты и производные» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2012, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a25_461
- ^ Хоффманн, Майкл; Эдвардс, Джон О. (1977). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины и N,N'-диалкилтиомочевины пероксидом водорода». Неорганическая химия . 16 (12): 3333–3338. дои : 10.1021/ic50178a069 .
- ^ Патент США 2783272 , Джеймс Х. Янг, «Производство формамидинсульфиновой кислоты», выдан 26 февраля 1957 г.
- ^ Рабай, Г.; Ван, RT; Кастин, Кеннет (1993). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины диоксидом хлора» Международный журнал химической кинетики. Том 25: 53–62. два : 10.1002/кин.550250106
- ^ Хебейш, А.; Эль-Рафи, Миннесота; Вали, А.; Мурси, Аризона (1978). «Привитая сополимеризация виниловых мономеров на модифицированный хлопок. IX. Окислительно-восстановительная система перекись водорода – диоксид тиомочевины индуцирует прививку 2-метил-5-винилпиридина на окисленные целлюлозы». Журнал прикладной науки о полимерах . 22 (7): 1853–1866. дои : 10.1002/app.1978.070220709 .
- ^ Самбхер, Шиха; Баскар, Чиннаппан; Диллон, Ранджит С. (22 мая 2009 г.). «Хемоселективное восстановление карбонильных групп ароматических нитрокарбонильных соединений до соответствующих нитроспиртов с использованием диоксида тиомочевины» . Аркивок . 2009 (10): 141–145. дои : 10.3998/ark.5550190.0010.a14 . hdl : 2027/spo.5550190.0010.a14 .