Олеанан
 | Эта статья нуждается в дополнительных цитатах для проверки . ( сентябрь 2022 г. ) |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Олеанан [1] | |
| Систематическое название ИЮПАК (4a R ,6a R ,6b R ,8a S ,12a S ,12b R ,14a R ,14b S )-2,2,4a,6a,6b,9,9,12a-Октаметилдокозагидропицен | |
| Идентификаторы | |
| КЭБ | |
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 30 Ч 52 | |
| Молярная масса | 412.746 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Олеанан — природный тритерпеноид . Он обычно встречается у древесных покрытосеменных растений и поэтому часто используется в качестве индикатора этих растений в летописи окаменелостей. Он принадлежит к ряду олеаноидов, который состоит из пентациклических тритерпеноидов (таких как бета- амирин и тараксерол). [ нужна проверка ] ), где все кольца шестичленные.
Структура
[ редактировать ]Олеанан представляет собой пентациклический тритерпеноид, класс молекул, состоящий из шести связанных изопреновых единиц. Названия как кольцевых структур, так и отдельных атомов углерода в олеанане такие же, как и в стероидах . По существу, оно состоит из колец A, B, C, D и E, каждое из которых является шестичленным. [2] [ не удалось пройти проверку ]
Структура олеанана содержит ряд различных метильных групп, ориентация которых различается у разных олеананов. Например, в 18-альфа-олеанане содержится обращенная вниз метильная группа для 18-го атома углерода, а в 18-бета-олеанане содержится обращенная вверх метильная группа в том же положении.
Кольца А и В структуры олеанана идентичны гопановому . В результате обе молекулы образуют фрагмент с m/z 191. Поскольку этот фрагмент часто используется для идентификации гопанов, олеанан может быть ошибочно идентифицирован при анализе гопана.
Синтез
[ редактировать ]Как и другие тритерпеноиды, образуются из шести объединенных изопреновых единиц. [2] Эти изопреновые единицы можно комбинировать разными способами. У эукариот (включая растения) этот путь представляет собой мевалонатный (MVA) путь. Для образования стероидов и других тритерпеноидов изопреноиды объединяются в предшественник, известный как сквален, который затем подвергается ферментативной циклизации с образованием различных тритерпеноидов, включая олеанан. [2]
После того, как олеананы были перенесены в горные породы или отложения, они претерпят дальнейшие изменения, прежде чем их можно будет измерить.
Измерение в образцах горных пород
[ редактировать ]Олеананы можно идентифицировать в экстрактах образцов горных пород (или растений) с помощью ГХ/МС. ГХ/МС представляет собой газовый хроматограф, соединенный с масс-спектрометром. Пробу сначала вводят в систему, а затем пропускают через хроматографическую колонку. Насколько быстро вещество движется через хроматографическую колонку, зависит от того, как долго оно проводит там на каждой из двух стадий. Соединения, которые больше переходят в подвижную фазу, будут двигаться быстрее, в отличие от соединений, которые больше переходят в неподвижную фазу. Результатом этого является разделение различных органических молекул в зависимости от времени их удерживания в ГХ.
После разделения с помощью ГХ соединения можно проанализировать с помощью масс-спектрометра. Каждое соединение будет иметь характерный масс-спектр, основанный на фрагментах, на которые оно распадается во время ионизации в масс-спектрометре. Это означает, что ГХ может не только разделять разные типы молекул, но и идентифицировать их.
Как упоминалось выше, они имеют характерный массовый фрагмент при m/z = 191 и, следовательно, будут появляться в том же выбранном ионном хроматографе (SIC), что и гопаны. Это может помочь идентифицировать их в наборах данных ГХ/МС.
Использование
[ редактировать ]В качестве биомаркера
[ редактировать ]Олеанан был идентифицирован как соединение в современных покрытосеменных растениях. [3]
Из-за этого его присутствие в летописи окаменелостей также использовалось для отслеживания покрытосеменных растений в летописи окаменелостей. Например, было обнаружено, что соотношение 18-альфа-олеанан + 18-бета-олеанан:17-альфа-гопан в экстрактах горных пород (и связанных с ними нефтепродуктах/маслах) коррелирует (по крайней мере, в широком смысле) с присутствием покрытосеменных растений в летопись окаменелостей. [4] В этом исследовании комбинация альфа- и бета-олеанана использовалась в качестве индикаторов присутствия покрытосеменных растений. Они нормализованы по гопанам, которые широко присутствуют почти во всех экстрактах нефтяных пород. Более того, из-за структурного сходства гопанов и олеананов предполагается, что они будут одинаково реагировать на различные процессы выветривания, которые разрушают имеющиеся биомаркеры. Таким образом, соотношение гопанов и олеананов должно быть аналогично исходному соотношению и не зависеть от процессов, происходящих в породе после окаменения.
Существует некоторая задержка в общепринятом увеличении таксономического разнообразия покрытосеменных растений (которое произошло в середине мелового периода) и увеличении концентрации олеанана в летописи окаменелостей (которое произошло в позднем меловом периоде или даже позже). Это могло быть связано с рядом факторов, один из которых заключался в том, что ранние покрытосеменные были более травянистыми, чем древесными, и что древесные покрытосеменные появились только после дальнейшего таксономического разнообразия. [4]
Наконец, в исследовании была представлена идея «олеананового параметра», который можно было бы использовать при оценке поступления покрытосеменных в источники нефти. Это, в свою очередь, дает некоторое представление о возрасте указанных нефтяных источников. [4]
При этом присутствие покрытосеменных растений, возможно, не единственное, что влияет на содержание олеананов в отложениях, экстрактах горных пород и нефти. Например, есть свидетельства того, что контакт с морской водой во время ранних процессов седиментации может увеличить концентрацию олеананов в зрелых осадках. [5] Это подтверждается тем, что различные индикаторы морского влияния (соотношения стеранов С27/С29, изменения элементного состава в нижнем направлении, свидетельствующие о проникновении воды в систему, гомофановый индекс). Несмотря на это, до сих пор неясно, как влияние морской среды усиливает экспрессию олеананов (таким образом увеличивая наблюдаемую концентрацию). Некоторые идеи включают изменения pH, Eh и микробной среды, возникающие при взаимодействии с морской водой. [5]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 1538. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Jump up to: а б с «киллопсиог» . сайты.google.com . Проверено 15 мая 2019 г.
- ^ Баас, Вим Дж. (январь 1985 г.). «Природные секо-кольцо-А-тритерпеноиды и их возможное биологическое значение». Фитохимия . 24 (9): 1875–1889. дои : 10.1016/s0031-9422(00)83085-x .
- ^ Jump up to: а б с Тейлор, Дэвид Уиншип; Пикман, Торрен М.; Хики, Лео Дж.; Фаго, Фредерик Дж.; Хейзинга, Брэдли Дж.; Даль, Джереми; Молдаванин, Дж. Майкл (5 августа 1994 г.). «Молекулярная ископаемая летопись олеанана и его связь с покрытосеменными». Наука . 265 (5173): 768–771. Бибкод : 1994Sci...265..768M . дои : 10.1126/science.265.5173.768 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 17736275 .
- ^ Jump up to: а б «Олеананы в нефти и отложениях: доказательства морского влияния во время раннего диагенеза? | Запросить PDF» . Исследовательские ворота . Проверено 15 мая 2019 г.