геминальный диол
Геминальный диол (или гем-диол сокращенно ) представляет собой любое органическое соединение, две гидроксильные функциональные группы ( -OH имеющее ), связанные с одним и тем же атомом углерода . Геминальные диолы представляют собой подкласс диолов , которые, в свою очередь, представляют собой особый класс спиртов . Большинство геминальных диолов считаются нестабильными.
Простейший геминальный диол — метандиол CH.
4 Ох
2 или Н
2 С(ОН)
2 . Другие примеры:
- дигидроксималоновая кислота (HOOC)
2 С(ОН)
2 - декагидроксициклопентан (C(OH)
2 )
5 - хлоралгидрат (Cl
3 С)НС(ОН)
2 .
Реакции
[ редактировать ]Гидратационный баланс
[ редактировать ]Геминальные диолы можно рассматривать как гидраты кетонов (или альдегидов ). Две гидроксильные группы геминального диола легко превращаются в карбонильную или кетогруппу C=O за счет потери одной молекулы воды. И наоборот, кетогруппа может соединяться с водой с образованием геминальных гидроксильных групп.
Равновесие в водном растворе может быть смещено в сторону любого соединения. Например, константа равновесия конверсии ацетона (H
3С )
2 C =O в пропан-2,2-диол (H
3С )
2 С(ОН)
2 это около 10 −3 , [ 1 ] у формальдегида а H
2 C =O в метандиол H
2 С(ОН)
2 это 10 3 . [ 2 ]
Для конверсии гексафторацетона (F
3С )
2 C =O к диолу (F
3С )
2 С(ОН)
2 , константа около 10 +6 , из-за электроноакцепторного эффекта трифторметильных групп . Аналогично превращение хлораля (Cl
Преобразованию 3 C)HC =O в хлоралгидрат сильно способствует влияние трихлорметильной группы .
В некоторых случаях, таких как декагидроксициклопентан и додекагидроксициклогексан , геминальный диол стабилен, а соответствующий кетон - нет.
Геминальные диолы также можно рассматривать как крайние случаи полуацеталей , образующихся в результате реакции карбонильных соединений с водой, а не со спиртом.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Питер Тейлор (2002), Механизм и синтез , Книга 10 Молекулярного мира . Открытый университет Королевского химического общества; ISBN 0-85404-695-X . 368 страниц.
- ^ Эрик В. Анслин, Деннис А. Догерти (2006), Современная физическая органическая химия . Университетские научные книги. ISBN 1-891389-31-9 . 1095 страниц