Диметилдиоксиран
| |
| |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Имя IUPAC
3,3-диметидиоксиран
| |
| Другие имена
DMDO
Монопероксиацетон, реагент Мюррея | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 3 H 6 O 2 | |
| Молярная масса | 74.08 g/mol |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Dimethyldioxirane (DMDO) является органическим соединением с формулой (Ch 3 ) 2 CO 2 . [ 1 ] [ 2 ] Это диоксиран, полученный из ацетона и может рассматриваться как мономер пероксида ацетона . Это мощный селективный окислительный агент, который находит некоторое использование в органическом синтезе . Он известен только в форме разбавленного раствора, обычно в ацетоне, и, следовательно, свойства чистого материала в значительной степени неизвестны. [ 3 ]
Синтез
[ редактировать ]DMDO не является коммерчески доступным из -за его нестабильности. DMDO может быть приготовлен в качестве разбавленных растворов (~ 0,1 м) путем обработки ацетона с помощью калия пероксимоносульфата
5 , обычно в виде Оксона (2KHSO 5 · KHSO 4 · K 2 SO 4 ). [ 4 ]
Приготовление DMDO довольно неэффективно (типичные выходы <3%) и обычно дают только относительно разбавленный раствор в ацетоне (только примерно до 0,1 м). Это терпимо, поскольку препарат использует недорогие вещества: ацетон , бикарбонат натрия и пероксимоносульфат калия (коммерчески известный как «оксон»). Решение может храниться при низких температурах, и его концентрация может быть проанализирована непосредственно перед его использованием.
Более активное соединение метил (трифторметил) диоксиран (ч
3 c) (ф
3 c) Что
2 может быть аналогичным образом приготовлено из метилового трифторметилкетона .
Стабильность
[ редактировать ]Холодные растворы (от -10 до -20 ° C) стабильны в течение нескольких дней. Разложение ускоряется легкими и тяжелыми металлами. [ 3 ]
Использование
[ редактировать ]DMDO чаще всего используется для окисления алкенов в эпоксиды . Одним из преимуществ использования DMDO является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безобидный и летучий соединение. Окисление DMDO особенно мягко, иногда позволяя окислять, что иначе может быть невозможным.
Несмотря на высокую реакционную способность, DMDO демонстрирует хорошую селективность для обогащенных электронами олефины. DMDO также окисляет несколько других функциональных групп. Например, DMDO будет окислять первичные амины до нитро -соединений и сульфидов до сульфоксидов . В некоторых случаях DMDO даже окисляет неактивированные связи CH:
DMDO также можно использовать для преобразования нитро -соединений в карбонильные соединения ( реакция NEF ). [ 5 ]
Смотрите также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Биография Роберта В. Мюррея» . Университет Миссури - СТ. Луис . Получено 14 октября 2015 года .
- ^ Мюррей, Роберт В. (июль 1989 г.). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны». Химические обзоры . 89 (5): 1187–1201. doi : 10.1021/cr00095a013 .
- ^ Jump up to: а беременный Крэндалл, JK; Curc, r; D'Cocolti, L; Fusco, C (15 октября 2005 г.). «Диметидиоксиран». Энциклопедия E-Eeros реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289x.rd329.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1988). «Синтез эпоксидов с использованием диметидиоксирана]: оксид транс-стильбена» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 9, с. 288
- ^ Адам, Вальдемар; Макоша, Мицзислав; Saha-Möller, Chantu R.; Чжао, Конг-Гуи (1998). «Мягкая и эффективная реакция NEF для преобразования нитро в карбонильную группу окислением анионов нитронатных анионов» (DMD) ». Синлетт 1998 (12): 1335–1336. doi : 10.1055/s-1998-1947 .