Дифенил дискетенид
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Имя IUPAC
1,1'-Dementenediyldibezene
| |
| Другие имена
Фенилселенид
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.015.256 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| Rtecs номер |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 12 H 10 SE 2 | |
| Молярная масса | 312.154 g·mol −1 |
| Появление | Желтые кристаллы |
| Плотность | 1,84 г/см 3 |
| Точка плавления | От 59 до 61 ° C (от 138 до 142 ° F; 332 до 334 K) |
| Нерастворимый | |
| Растворимость в других растворителях | Дихлорметан , ТГФ , горячий гексан |
| Структура | |
| 90 °, чтобы увидеть [ Цитация необходима ] C 2 симметрия [ Цитация необходима ] | |
| 0 д | |
| Опасности | |
| GHS Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| H301 , H331 , H373 , H410 | |
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P301+P310 , P304+P340 , P311 , P314 , P321 , P330 , P391 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| Связанные соединения | |
Связанные соединения
|
PH 2 S 2 , C 6 H 5 SEH |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Дифенил дискетенид - это химическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 SE 2 , сокращенно pH 2 SE 2 . Это желтое твердое твердое вещество является окисленным производным бензолеселенола . Он используется в качестве источника единицы PHSE в органическом синтезе .
Подготовка и свойства
[ редактировать ]PH 2 SE 2 готовится окислением бензолеселеноата, конъюгатного основания бензолезаленола, которое генерируется через реагент Grignard : [ 1 ]
Молекула имеет идеализированную C 2 -Симметрию, такую как перекись водорода и родственные молекулы. Длина связи SE-SE 2,29 Å Дигедральный угол C-SE-C составляет 82 °, а углы C-SE-около 110 °. [ 2 ]
Медицинские заявки
[ редактировать ]Дифенил -рассеивание облегчает отравление метилртутью у травяного карпа . [ 3 ]
Реакция
[ редактировать ]Реакция, характерная для pH 2 SE 2, - это его сокращение:
- Ph 2 se 2 + 2 na → 2 phsena
Фсина является полезным нуклеофилом, используемым для введения фенилселенильной группы путем замены алкилгалогенидов нуклеофильной , алкилсульфонатов ( мезилатов или тозилатов ) и эпоксидов . Пример ниже был взят из синтеза морфина. [ 4 ]
Другой характерной реакцией является хлорирование :
- PH 2 SE 2 + Cl 2 → 2 phsecl
PHSECL является мощным электрофилом, используемым для введения групп PHSE путем реакции с различными нуклеофилами, включая еноляты , энол силил эфиры , реагенты Grignard , реагенты из органолитов , алкены и амины . В приведенной ниже последовательности (ранние этапы синтеза стрихнофолина) группа PHSE вводится реакцией энолята лактама с PHSECL. [ 5 ] Эта последовательность является мощным методом для преобразования карбонильных соединений в их α-β-безсыщенные аналоги. [ 6 ]
Сам дифенил -дискетенид также является источником слабого электрофильной PHSE в реакциях с относительно мощными нуклеофилами, такими как реагенты Grignard, литийные реагенты и эфирные эстины (но не кетоновые эноляты или более слабые нуклеофилы). PHSECL является более реактивным, так и более эффективным, поскольку с PH 2 SE 2 SE 2 SE 2 -го селена тратятся впустую.
- Ph 2 se 2 + сейчас − → Phsenu + фаза −
N -фениллезофталимид (N -PSP) может использоваться, если PHSECL слишком сильный, а дифенил дискетенид слишком слабый или расточительный. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Рейх, HJ; Коэн, ML; Кларк, PS (1979). «Реагенты для синтеза органоселении соединений: дифенилселенид и бензоенеслененилхлорид» . Органические синтезы . 59 : 141 ; Собранные объемы , вып. 6, с. 533 .
- ^ Marsh, Re (1952). «Кристаллическая структура дифенилового дискетенида» . Acta Crystallographica . 5 (4): 458–462. doi : 10.1107/s0365110x52001349 .
- ^ Baldissera, Matheus D.; Souza, Carine F.; Da Silva, Aleksandro S.; Хенн, Алессандра С.; Флорес, Эрико М.М.; Baldisserotto, Бернардо (2020). «Дифенил -рассеянный пищевой добавки облегчает нарушение поведения и повреждение мозга у травяного карпа (Ctenopharyngodon Idella), подвергаемое воздействию хлорида метилртути». Сравнительная биохимия и физиология. Токсикология и фармакология . 229 : 108674. DOI : 10.1016/j.cbpc.2019.108674 . ISSN 1532-0456 . PMID 31760078 . S2CID 208274623 .
- ^ Taber, DF; Neubert, TD; Rheingold, AL (2002). «Синтез (-)-морфина». Журнал Американского химического общества . 124 (42): 12416–12417. doi : 10.1021/ja027882h . PMID 12381175 .
- ^ Lerchner, A.; Carreira, EM (2002). «Первый общий синтез (±) -Strychnofoline через высокоселективную реакцию с кольцевой экспертией». Журнал Американского химического общества . 124 (50): 14826–14827. doi : 10.1021/ja027906k . PMID 12475306 .
- ^ Рейх, HJ; Wollowitz, S. (1993). «Приготовление α, β-безсыщенных карбонильных соединений и нитрилов путем элиминации селеноксида». Органические реакции . 44 : 1–296. doi : 10.1002/0471264180.or044.01 . ISBN 0471264180 .
- ^ Bararror, AF; Альварес-Манзена, EJ; Chahboun, R.; Corttés, M.; Армстро, В. (1999). Синтез и связанные с ним соединения. Учитель . 55 (52): 15181–15208. doi : s 10.1016 /